Включение - интеграл - перекрывание
Cтраница 1
 |
Стабилизация и дестабилизация орбиталей межмолекулярного комплекса АВ. [1] |
Включение интеграла перекрывания между орбиталями А и В правильно описывает отталкивательное взаимодействие. МО всегда сводится к отталкиванию. [2]
Авторы приходят к выводу, что и в случае поляризуемостей качественные выводы из их расчетов остаются совершенно без изменения и что, следовательно, применение уточненной, более сложной схемы, с включением интегралов перекрывания, может оправдать себя только в особых случаях, где требуется большая точность. [3]
 |
Стабилизация и дестабилизация орбиталей межмолекулярного комплекса АВ. [4] |
Салема является то, что в нем в явном виде учитывается этот тип перекрывания. Включение интегралов перекрывания позволяет учесть электронное отталкивание при сближении л-систем с заполненными электронными оболочками. Важное значение этого эффекта становится понятным при рассмотрении образования ММО путем взаимодействия двух вырожденных МО, принадлежащих отдельным молекулам А и В. Как видно из рис. 118 ( сравните с рис. 32), эффекты стабилизации и дестабилизации двух ММО комплекса АВ, образуемых при смешивании вырожденных МО реагентов А и В ( возмущение, или смешивание, первого порядка ], равны и противоположны по знаку. [5]
Коулсон в совместной работе с Чергвином [30] предпринял проверку влияния, которое оказывает включение этого интеграла на значения структурных характеристик молекул, определенных ранее Коулсоном и Лонгет-Хиггинсом, и притом не только для молекул углеводородов, но и для гетероциклов. Оказалось, что включение интегралов перекрывания не влияет на плотность электронных зарядов и порядки связей в молекулах углеводородов, однако оно сказывается в случае гетероциклов, хотя и не настолько, чтобы считать, что прежние расчеты содержат большие ошибки. Численные значения поляризуемостей изменяются в результате уточнения расчетной схемы, но эти изменения невелики. [6]
Салемом, удобен для нахождения оптимальных путей реакции сопряженных молекул с хорошо разделенными системами п - и т - МО. Молекулярные орбитали системы взаимодействующих молекул строятся из МО изолированных участников реакции, которые рассчитываются по методу Хюккеля ( см. гл. Основной отличительной особенностью метода Салема является то, что в нем в явном виде учитывается этот тип перекрывания. Включение интегралов перекрывания позволяет учесть электронное отталкивание при сближении тг-систем с заполненными электронными оболочками. [7]
Страницы: 1