Cтраница 2
От действия веществ основного характера следует отличать также потерю бензинообразующей способности катализатора, которая наблюдается при изменении избирательности по отношению к продуктам крекинга. Эти металлы встречаются в некоторых видах исходных нефтяных углеводородов и при пропускании последних над катализатором могут оседать на нем и накапливаться. При этом отравляются как глины, так и синтетические катализаторы. Чаще потеря избирательности происходит потому, что в противоположность синтетическим катализаторам промышленные катализаторы из глин содержат железо, которое приводится в активное состояние реакцией с сернистыми соединениями, содержащимися в исходных углеводородах для каталитического крекинга. [16]
Анализ экспериментальных данных для каждой серии по уравнению типа (2.4) позволяет оценить относительный вклад индукционных и стерических факторов в изменения избирательности, вызываемые изменениями строения амина ( см. гл. [17]
Изучение процессов хемосорбции участников реакции в предкаталитической и каталитической областях температур является одним из путей изучения свойств поверхности окисных катализаторов и соответственно причин изменения избирательности их действия. [18]
Если сложная реакция идет через ряд последовательных стадий на одних и тех же центрах, то сернистое соединение, понижая общую активность катализатора, может не приводить к изменению избирательности. [19]
Можно предположить, что одним из результатов промотирования алюмосиликатного катализатора соединениями галогенов является образование либо новых активных центров в результате взаимодействия хлористого водорода с ионами алюминия, либо повышение активности и изменение избирательности катализатора за счет электронного промотирования катализатора. [20]
В процессе работы проведено исследование по нескольким основным направлениям, связанным как с физико-химическими свойствами карбоксильных смол в водно-метанольных средах, так и с кинетикой сорбции минеральных и органических ионов на этих смолах, а также с изменением избирательности ионита по мере изменения состава внешнего раствора. [21]
Влияние металлов на характеристику катализаторов крекинга, невидимому, может быть двух типов: а) влияние тяжелых металлов, снижающее избирательность и активность в степени, пропорциональной содержанию металла, и б) влияние натрия, приводящее к неуклонному снижению каталитических свойств, не сопровождающемуся изменением избирательности. [22]
Таким образом, комбинирование двух бидентатных группировок в одной молекуле тердентатного хеланта приводит к возникновению хелатной системы с новыми свойствами. Изменение избирательности при переходе от бидентатного хеланта к тердентатному за счет введения дополнительной до-норной группировки, способной принимать участие в хелато-образовании, не является неожиданным. Такой переход, очевидно, должен сопровождаться изменением степени координационной насыщенности хелата, а если вводимая группа про-тонодонорная ( А) - также и изменением его зарядности. [23]
Рост параметра Аф при переходе от Fea03 к молибдату железа ( Fe / Mo 0 5 - 0 7) и от Мо03 к молибдатам железа и кобальта и прохождение этого параметра через максимум ( рис. 5, б, в) определяет появление максимума активности. Изменение избирательности по С02 следует в этих системах изменению параметра Ео. Наличие минимума на кривой активности для системы Со304 - Мо03 обусловлено изменением характера взаимодействия олефина с катализатором. [24]
Рост параметра Аф при переходе от Fea03 к молибдату железа ( Fe / Mo 0 5 - 0 7) и от Мо03 к молибдатам железа и кобальта и прохождение этого параметра через максимум ( рис. 5, б, в) определяет появление максимума активности. Изменение избирательности по С02 следует в этих системах изменению параметра Ео. Наличие минимума на кривой активности для системы Со304 - Мо03 обусловлено изменением характера взаимодействия олефина с катализатором. [25]
Мало изменяется избирательность сорбции органических ионов антибиотиков-оснований при использовании карбоксильного ка-тпонита с повышенной степенью сшитостн, а также катноннтов, сшитых различными сшивателями. Некоторое изменение избирательности наблюдается при сорбции этих ионов катионитами, различающимися природой мономера. [26]
Кроме того, селективность зависит и от ряда других факторов, недостаточно четко установленных к настоящему времени и, в частности, как показывают экспериментальные данные, от гидратационной способности катиона, его заряда и строения электронной оболочки. Поэтому изменение избирательности этих минералов не всегда согласуется с порядком изменения размеров ионов, как было показано выше. [27]
Активность катализатора часто снижается в результате преднамеренного или случайного введения посторонних веществ. Перегретый водяной пар часто применяют специально для изменения избирательности катализа-тора для возможности насыщения алкеновых двойных связей без одновременного гидрирования ароматических колец. К сожалению, обширный объем исследовательских работ проводился без учета присутствия микропримесей, изменяющих активность или избирательность катализатора в той или иной, но всегда неизвестной степени. [28]
Активность катализатора часто снижается в результате преднамеренного или случайного введения посторонних веществ. Перегретый водяной пар часто применяют специально для изменения избирательности катализатора для возможности насыщения алкеновых двойных связей без одновременного гидрирования ароматических колец. К сожалению, обширный объем исследовательских работ проводился без учета присутствия микропримесей, изменяющих активность или избирательность катализатора в той или иной, но всегда неизвестной степени. [29]
Хотя это заключение не может быть доказано на основании имеющихся данных, его правомерность в какой-то степени подтверждается величинами констант нестойкости комплексов Mg2, Ca21, Sr2 1 и Ва2 с этилендиамин-тетроуксусной кислотой, которая может явиться некоторым аналогом карбоксильного ионита. Из сопоставления порядка изменения этих величин с порядком изменения избирательности видно, что наибольшая избирательность Са2 1 соответствует его наиболее прочному комплексу. Безусловно, нельзя рассчитывать на полное совпадение рядов порядка сорбируемости катионов, поскольку не менее важную роль в общем процессе поглощения ионов играют и факторы, обусловливающие избирательность обмена в чистом виде. Однако нам кажется, что в качестве рабочей гипотезы можно принять, что процесс поглощения ионов щелочноземельных металлов в рассмотренных случаях не носит классического характера, и причиной нарушения четких закономерностей является наложение на обменный процесс процесса комплексообразования. [30]