Cтраница 4
Характерно, что для [ Cl ( NO2) 2CjaCH2 имеются два значения потенциала полуволн. Вторая точка соответствует отрыву второго атома хлора в молекуле, находящейся в возбужденном состоянии, что приводит к выпадению этой точки из общей закономерности. По частоте ЯКР Cl, найденной из уравнения ( 6 - 29) для этого значения потенциала полуволн, можно оценить изменение анизотропии электронного окружения атома хлора, находящегося в переходном комплексе. [46]
Однако там эти сдвиги значительно меньше по абсолютной величине. Необходимо подчеркнуть, что противоположный знак изменения химических сдвигов протонов Нь и Н0 по мере роста электроотрицательности заместителей X у атома железа невозможно объяснить чисто индуктивным влиянием. Оба атома водорода удалены от заместителя на одинаковое число химических связей, и различия в поведении соответствующих химических сдвигов можно сопоставить лишь с тем, что рассматриваемые протоны находятся на разных расстояниях от атома железа. Наблюдаемые различия могут быть объяснены при совместном учете как передачи индуктивных влияний через атом железа, так и изменения анизотропии его электронной оболочки при замещении. Корректный учет магнитной анизотропии будет возможен после получения точных сведений о структуре молекулы. [47]