Cтраница 1
Изменение каучука при нагревании в различных газовых средах при 130 в течение 30 мин. [1]
Интересны исследования Остромысленского ( 1912), показавшего, что изменения каучука, наблюдающиеся при вулканизации серой, имеют место и при обработке каучука с помощью органических перекисей и нитроароматических соединений. Недавно Леви, основываясь на наблюдениях Вызова, показал, что процесс вулканизации может быть осуществлен при помощи диазосоединений. [2]
![]() |
Теоретические зависимости содержания растворимой фракции s от степени сшивания 1 / Мс для различных случаев исходного. [3] |
При малой вероятности разрывов построение такого графика позволяет оценить ММР сшиваемой системы или изменение ММР каучука при вулканизации. [4]
Явление оптимума вулканизации может быть объяснено следующим образом Ч Так как в условиях вулканизации изменение каучука происходит под действием ряда факторов ( нагревания, химического взаимодействия с серой и кислородом), то, очевидно, возможно такое положение, когда один фактор вызывает изменение того или иного свойства с некоторой скоростью в одном направлении, а другой фактор - в ином направлении и с иной скоростью. Экспериментальная кинетическая кривая, изображающая изменение данного свойства, является, таким образом, сочетанием двух кривых и поэтому может обладать или максимумом, или минимумом. [5]
Для объяснения влияния агента вулканизации на свойства резины находит все большее распространение допущение об изменении ММР сшиваемого каучука и соответственно ММР активных цепей при вулканизации. Действительно, если при вулканизации каучука с любым ММР образуется сетка с более узким ММР активных цепей, то в ней уменьшается доля коротких и вытянутых активных цепей, а возникающие при деформации напряжения более равномерно распределяются по всем цепям. Эффективность агента вулканизации при этом зависит от того, в какой мере он благоприятствует формированию сетки с узким ММР активных цепей. [6]
Основным же процессом является адсорбция серы или хлористой серы на поверхности структурных единиц ( мицелл) каучука; именно этот факт образования адсорбционных соединений каучука с вулканизующим агентом без химической реакции между ними является причиной изменений каучука при вулканизации. [7]
![]() |
Теоретические зависимости содержания растворимой фракции s от степени сшивания 1 / Мс для различных случаев исходного. [8] |
Можно полагать, что справедливо и обратное утверждение: несовпадение кривых растворимости для сеток из одного каучука, полученных в разных условиях и с разными вулканизующими агентами ( при условии Р / аconst и мало по величине), указывает на изменение ММР сшиваемого каучука. [9]
![]() |
Изменение непредельности каучука при вулканизации. [10] |
Как будет видно из дальнейшего, при вулканизации проявляют действие различные факторы. Благодаря этому вулканизация вызывает самые разносторонние изменения каучука, далеко не охватываемые перечисленными явлениями. В частности, изменяется рентгенографическаяха-рактеристика каучука: интерференционные кольца появляются на рентгенограммах вул-канизата при значительно большем удлинении ( 225 - 250 %), чем у сырого каучука. [11]
В последнее время с помощью золь-гель анализа определяют отдельно вероятность разрывов при вулканизации по цепям и по узлам сетки [ 13, с. При малой вероятности разрывов построение такого графика позволяет оценить ММР сшиваемой системы или изменение ММР каучука при вулканизации. Кривая растворимости в координатах ( s fs) i - Мс становится линейной зависимостью только для наиболее вероятного ММР. [13]
Степень модификации цепей и доля деструктивных процессов ( Р / а 0 06 - 0 08) для обоих типов вулканизатов невелики. Это означает, что в солевых вулканизатах вероятность вхождения в сетку высокомолекулярных цепей выше, чем в пероксидных. Если полученные данные перестроить в координатах ( s ys) - Мс, то кривые для пероксидных вулканизатов спрямляются, подтверждая статистический характер сшивания, а для солевых вулканизатов зависимость остается криволинейной. Представленные данные можно интерпретировать как указание на изменение ММР каучука при сшивании и относительно более регулярное распределение сшивок по цепи каучука. На отсутствие коротких цепей в солевых вулканизатах указывает их значительно большее относительное удлинение при разрыве при равной или даже большей концентрации активных цепей в сравнении с пероксидным вулканизатом. [15]