Cтраница 2
В [97] рассмотрена модель цепи с двумя типами кинетических единиц на кубической решетке. Предполагалось, что изменение качества растворителя приводит к изменению локальной концентрации звеньев вблизи подвижной единицы. Вследствие этого изменяется число свободных мест, куда может перейти подвижная единица. Кроме того, из-за сил притяжения увеличивается энергия, необходимая для разрыва контакта, и, соответственно, возрастает энергия активации для перехода подвижной единицы. [16]
Это предположение представляется разумным при не очень высокой локальной плотности звеньев. Параметр TO определяет временной масштаб и не меняется при изменении качества растворителя. [17]
Влияние качества растворителя учитывалось на решеточной модели; была выявлена роль двух параметров: изменение локальной концентрации звеньев цепи вблизи выделенного звена и увеличение энергии межмолекулярных контактов. Теория также объясняет обнаруженное на опыте усиление зависимости времен локальной подвижности от изменения качества растворителя для полимеров с большей молекулярной массой. Более совершенные теории должны несомненно учесть микродинамику подвижности вблизи межзвенных контактов. [18]