Cтраница 4
Гибкость макромолекул зависит также и от плотности упаковки макромолекул. Рыхлая упаковка облегчает изменение конформации макромолекул и способствует проявлению вынужденной эластичности у стеклообразных аморфных полимеров. [46]
Технологический процесс получения волокон стремятся проводить так, чтобы достигалась высокая степень ориентации макромолекул в волокне не только на его поверхности, но и в середине. При деформации волокна изменения конформаций макромолекул происходят в меньшей степени, чем при разрушении высокоэластичных полимеров или неволокнообразующих полимеров. [47]
Вязкоэластические свойства зависят от времени действия напряжения, но причины, обуславливающие временную зависимость свойств, иные, чем у тиксотропных жидкостей. Они связаны с изменением конформаций макромолекул и степени их асимметрии. [48]
Рассмотрим теперь течение полимеров при переходе его из высокоэластического состояния в вязкотскучее с точки зрения изменения конформации макромолекул. Под действием силы происходит деформация клубков и изменение конформации макромолекул, которые вытягиваются, ориентируются н перемещаются в направлении действия силы. Безусловно, при этом будет разрушаться исходная флуктуациокная сетка и образовываться новая, определяемая уже новой конформацией макромолекул. [49]
![]() |
Зависимость деформации от времени при О const. [50] |
Если нагруженный полимер внезапно осво-йодить от действия силы, то в нем также будут происходить релаксационные процессы, направленные на уменьшение деформации. При этом высокоэластическая деформация, связанная с изменением конформации макромолекул, постепенно будет уменьшаться в соответствии с временем релаксации данного полимера. [51]
![]() |
Кинетические кривые. / - фнковская диффузия. 2 и 3 - нефиковская диффузия. [52] |
D является функцией только концентрации и не зависит от времени. Отклонения от второго закона Фика обычно связаны с изменением конформации макромолекул, а также с перемещениями структурных элементов полимера, происходящими в результате взаимодействия его макромолекул с молекулами диффундирующего газа. Оба эти процесса имеют релаксационный характер. Если время релаксации невелико, что наблюдается у полимеров, находящихся в эластическом состоянии, то конформа-ционные и структурные изменения происходят достаточно быстро. В этом случае D зависит только от скорости перемещения молекул газа. При Т Тс подвижность сегментов мала, и скорость кон-формационных и структурных превращений может оказаться ниже скорости диффузии газа. Суммарный эффект переноса определяется скоростью первых процессов, и D является функцией времени. [53]
Последующее после max падение адсорбции может быть объяснено изменением конформации макромолекул в растворе. [55]
Соответственно для области неограниченной растворимости полимера невозможно обозначить переход от раствора к набухшему полимеру. Однако увеличение концентрации и в этой области приводит к изменению конформаций макромолекул. [56]