Cтраница 2
Оказалось, что изменение адсорбционных и каталитических свойств этих материалов связано со старением золей и гелей во влажных условиях по переконденсационному механизму. [16]
В работе [119] показано, что изменение коэффициента скорости созревания золя бромистого серебра связано главным образом с изменением растворимости. Таким образом, и здесь, так же как и в рассмотренных выше случаях старения золей и гелей, абсолютная растворимость дисперсной фазы в дисперсионной среде играет существенную роль в процессе перекристаллизации. Это весьма существенный факт, и мы будем в дальнейшем на нем останавливаться неоднократно. [17]
При известных условиях метод проявления дает возможность выделить на каждой палочке V20s по одному кристаллику серебра. Такие метки в виде посторонних включений делают весьма эффективным контроль за судьбой исследуемых палочек в различных процессах. Так, изучение при помощи электронного микроскопа старения золей V Os с мечеными частицами показало, что механизм роста частиц может быть двояким. Наличие у палочек V20s активного конца объясняет их направленный рост как за счет кристаллизации, так и коагуляции. [18]
Фрейндлих [519] так определяет старение золей: Изменениесвойств золей во времени называют старением. Пескову [520], старение - процессы, которые идут сами собой и приводят к изменению всего характера системы. [19]
Особенно-хорошие результаты были получены при исследовании золей тяжелых металлов и их соединений, так как способность рассеяния лучей тяжелыми атомами весьма велика, а дисперсионная среда здесь сравнительно мало мешает анализу. При этом было выяснено, что структура дисперсной фазы сильно зависит от метода приготовления и возраста золя. Берестневой, показавших, что старение золей, как правило, связано с кристаллизацией дисперсной фазы, будет сказан в гл. [20]
Особенно хорошие результаты были получены при исследовании золей тяжелых металлов и их соединений, так как способность рассеяния лучей тяжелыми атомами весьма велика, а дисперсионная среда здесь сравнительно мало мешает анализу. При этом было выяснено, что структура дисперсной фазы сильно зависит от метода приготовления - и возраста золя. Берестневой, показавших, что старение золей, как правило, связано с кристаллизацией дисперсной фазы, будет сказано в гл. [21]
Фрейндлих 1519 ] так определяет старение золей: Изменение свойств золей во времени называют старением. Пескову [520], старение - процессы, которые идут сами собой и приводят к изменению всего характера системы. [22]
В этих условиях, согласно электронно-микроскопическим наблюдениям, частицы V Os вырастают за несколько часов до таких же размеров, как после хранения в течение нескольких месяцев при комнатной температуре. Параллельно с удлинением частиц наблюдалось увеличение относительной вязкости золя и уменьшение его удельной электропроводности. Автор пришел к заключению, в согласии с рассмотренными выше работами, что процесс старения золя V Oe сопровождается исчезновением мелких, более легко растворимых частиц, и ростом за их счет более крупных частиц. Удельная электропроводность золей уменьшается при старении из-за протекания реакции 2VO 2H30 - Va05 ЗШО, идущей на активных местах частиц У Об. Опытами по старению золей, обработанных ионообменниками, автор показал, что ионы Н30 ускоряют, а ионы ОН - замедляют рост частиц. [23]
Первый случай не специфичен для коллоидов, так как аналогичен фазовым переходам в молекулярных растворах. Его разновидностям, приводящим к образованию периодических структур, посвящена прекрасная монография1 Ефремова. В ней рассмотрен почти исключительно третий случай. Это объясняется тем, что второй случай, например старение золей, отвечает процессам, представляющим несравненно меньший практический интерес вследствие обычно медленного протекания, и несравненно меньший теоретический интерес вследствие простоты механизма и его трактовки. Наоборот, устойчивость коллоидов, связанная с резко замедленной коагуляцией, имеет разнообразные практические применения большого значения, и ее теория породила целую область фундаментальных разработок. Эти разработки связаны с изучением свойств тонких прослоек и действующих в них сил. Можно сказать, что исследования коагуляционной устойчивости коллоидов способствовали созданию новой науки - науки о поверхностных силах и их проявлениях в свойствах т йш8ВЬ - 91МОЛекУпяРнь1х слоев - В свою очередь изыскания в этой щВДЙбмМММф Знания дали вклад и в смежные науки: учения о молекулярнвгХ ШЯ % и Кидких кристаллах, электрохимию, теорию массопереноса, некоторШ раЗДеЯн неравновесной термодинамики, биофизику, гидротехнику и почвоведение, учение о земной коре. [24]
Однако, выкристаллизовываясь на объектоносителе, сода может искажать наблюдаемую электронно-микроскопическую картину. Нами было показано, что восстановление указанными восстановителями может, хотя и менее энергично, протекать в слабощелочном растворе, для чего требуются лишь несколько большие концентрации реагентов. Через определенные промежутки времени из золя отбирались пробы и наносились на диафрагмы-объектоносители для дальнейшего исследования в электронном микроскопе и электронографе. Кинетика старения золей была изучена в широком интервале температур. [25]
Встречается в виде кристаллов таблитчатого, реже призматического и дипирамидального облика. Кристаллы в большинстве случаев уплощены по ( 100) и удлинены по оси с. На гранях их наблюдается характерная вертикальная штриховка. Спайность ( см. Спайность минералов) по ( 001) и ( 110) несовершенная. Цвет ( см. Цвет минералов) желтоватый, красноватый, красновато-бурый до железно-черного. Черта бесцветная до желтоватой и желтовато-серой. Блеск ( см. Блеск минералов) алмазный и металловидный. Излом ( см. Излом минералов) неровный или неясно раковистый. Под микроскопом в проходящем свете желтовато -, золотисто - или красновато-бурый. Плеохроизм слабый: по Ng - светло-желтый, красновато-бурый, по Nm - светло-желтый, оранжево-бурый, по N - бесцветный, желтовато-бурый. Иногда наблюдаются зональные пояса роста. В к-тах не растворяется. Перед паяльной трубкой не плавится. При нагревании выше т-ры 700 С переходит в рутил. В природе встречается относительно редко, гл. В чистом виде синтезировать не удается. Образуется вместе с рутилом и анатазом при старении золей двуокиси титана. Вместе с рутилом и анатазом используется для получения ферротитана и др. титановых сплавов. [26]