Cтраница 2
На старение резин могут оказать влияние также некоторые ингредиенты смесей. Например, коэффициент старения шланговых резин, наполненных газовой и печной сажей, при продолжительном старении ниже, чем у резин с термической или ламповой сажей. Влияет на старение наличие в минеральных наполнителях поливалентных металлов. Обращает на себя внимание характер действия вулканизующего агента серы, которая при комнатной температуре стабилизирует каучуки, а при повышенных температурах ускоряет процесс окисления. Одновременно с этим ускоритель вулканизации - тиурам ( тетраметилтиурамди-сульфид) значительно замедляет старение. На рис. 15 - 13 показано сравнительное действие на-старение резины серы и тиурама по данным ВНИИКЛ. [16]
На старение резин могут оказывать влияние также некоторые ингредиенты смесей. Например, коэффициент старения защитных резин, наполненных газовым и печным техугле-родом, при продолжительном старении ниже, чем у резин с термическим или ламповым тех-углеродом. Влияет на старение наличие в минеральных наполнителях поливалентных металлов. Обращает на себя внимание характер действия вулканизующего агента - серы, которая при комнатной температуре стабилизирует каучуки, а при повышенных температурах ускоряет процесс окисления. [17]
Механизм старения резины под влиянием различных факторов имеет свои специфические особенности. По характеру действия противостарители делятся следующим образом. [18]
Вопросы старения резин в ненапряженном состоянии в книге не рассматриваются. [19]
Процессы старения резины связаны главным образом с распадом ( деструкцией) молекул или с образованием новых связей ( структурированием) в процессе окисления. Кроме того, при высоких температурах происходят процессы термического разложения, не идентичные окислению. Температурный режим играет решающую роль при эксплуатации резиновых деталей. Для каждого сорта резин существует определенный температурный диапазон возможной работы. Если при нормальных условиях уплотнение может находиться в изделии многие годы, то при предельной температуре работы она может сохранять необходимые свойства только десятки часов. [20]
Процесс старения резины заключается главным образом в процессе окисления молекул эластомера. Метод ускоренного определения сроков хранения резиновых деталей сводится к пересчету по принципу экстраполяции старения резин при высоких температурах на температуру склада или эксплуатации изделия. [21]
Сопротивляемость старению резин с применением других синтетических неполярных каучуков и натурального каучука несколько слабее, но скорость их окисления зависит от содержания двойных связей в главных и боковых цепях. Так как двойные связи в главных цепях более активны, то бутадиеновые синтетические каучуки, имеющие до 43 - 49 % двойных связей в боковых цепях, обладают большей сопротивляемостью окислению. Резины на основе натурального каучука менее нагревостойки, чем синтетические каучуки. [22]
Сопротивление старению резин с применением других синтетических неполярных каучуков и натурального каучука несколько слабее но скорость их окисления зависит от содержания двойных связей в главных и боковых цепях. Так как двойные связи в главных цепях более активны, то бутадиеновые синтетические каучуки, имеющие до 43 - 49 % двойных связей в боковых цепях, обладают большей сопротивляемостью окислению. Резины на основе натурального каучука менее нагревостойки, чем на основе синтетических каучуков. [23]
При старении резин из СКН-26, изготовленных с помощью тиурама и серы, скорость накопления остаточной деформации сжатия и падения напряжения меньше, чем у резин, полученных с помощью каптакса и серы. Указывается [386], что повышенную радиационную стойкость имеют резины из бутадиен-нитрильных каучуков, вулканизующая группа которых состоит из серы и сантокюра. [24]
При старении резин на основе некристаллизующихся каучуков ( СКС, СКН, СКВ) наполнители значительно меньше влияют на изменение их прочностных свойств. Тем не менее при старении тиурамных резин на основе СКН, содержащего 33 % ак-рилонитрильных звеньев, изменение прочности зависит от типа наполнителя и его дозировки, а также от поглощенной дозы: излучения. [25]
При старении резин под действием высоких температур выделяется 5 - 18 % летучих продуктов в зависимости от типа сополимера, рецептуры смесей и тем-пературы старения. [26]
Окисление и старение резин под действием различных факторов протекают по различному механизму и приводят к различным результатам. Поэтому противостарители, эффективные для борьбы со старением, вызванным кислородом, часто совершенно не защищают резины от действия света, озона, многократных деформаций и других видов старения, требующих специфических средств защиты. [27]
Для предотвращения старения резины в состав смеси вводят противостарители: фенолы, ароматические амины и др. При изготовлении резиновых изделий различного цвета наполнителем служит белая сажа ( SiO2), ZnO и красители. [28]
![]() |
Растворимость кислорода в каучуках. [29] |
Исследование процесса старения резин с помощью масс-спектрометрических методов не ограничивается изучением диффузионных явлений. В отличие от метода ИК МНПВО [144] масс-спектрометрический метод дает возможность изучать неоднородность распределения окисленных групп в наполненных резинах с чувствительностью, достигающей 10 - 3 - 10 - 5 % по содержанию продуктов окисления. [30]