Cтраница 2
Воюцкому, старение геля - это переход системы из неравновесного состояния в равновесное. Хаотическое расположение частиц заменяется ориентированным, число контактов между частицами возрастает вследствие их стремления занять такое взаимное положение, при котором потенциальная энергия системы минимальна. [16]
По мере старения геля SnO2 идет изменение не только его физических, но и химических свойств. Различие последних для двух крайних случаев - свежеосажденного геля и сильно состарившегося - столь велико, что их приходится рассматривать в отдельности. Свежеосажденную из солей форму называют обычно а-оловянной кислотой, а сильно состарившуюся ( или полученную действием концентрированной НМОз на олово) - Р - ОЛОВЯННОЙ. Тогда как переход а-формы в р-форму постепенно идет самопроизвольно, обратный переход может быть осуществлен лишь сплавлением р-формы со щелочью и последующей обработкой сплава кислотой. Ниже сопоставлено отношение обеих форм к НС1 и КОН. [17]
По мере старения геля SnO2 идет изменение не только его физических, но и химических свойств. Различие последних для двух крайних случаев - свежеосажденного геля и сильно состарившегося - столь велико, что их приходится рассматривать в отдельности. Свежеосажденную из солей форму называют обычно а-оловянной кислотой, а сильно состарившуюся ( или полученную действием концентрированной HNO3 на олово) - р-оловянной. Тогда как переход - формы в ( 3-форму постепенно идет самопроизвольно, обратный переход может быть осуществлен лишь сплавлением р-формы со щелочью и последующей обработкой сплава кислотой. Ниже сопоставлено отношение обеих форм к НС1 и КОН. [18]
![]() |
Зависимость объема ( Vs, радиуса пор ( л. и удельной поверхности ( S ксерогеля от длительности созревания гидрогеля при рН 6 5 ( а и рН 8 5 ( б. [19] |
На ранней стадии старения геля каждая из частиц агрегата не теряет индивидуальности и функционирует как самостоятельная единица. Это и обусловливает получение структуры тонкодисперсного геля при воздействии на нейтральный и щелочной гели кислой среды. [20]
Нордстрандит образуется при старении гелей А. [21]
![]() |
Явление сенерезиса. [22] |
Подобный самопроизвольно возникающий процесс старения геля получил название синерезиса или отмокания. [23]
Было также установлено влияние старения названных гелей на оптимальную концентрацию кислоты, требуемую для перевода в золь гидроокиси. [25]
Преимущество метода кристаллизации со стадией старения геля состоит в том, что при последующем процессе роста кристаллов исключаются побочные реакции и лерекристаллизация. [26]
При наибольшей степени влажности процесс старения геля с последующим высушиванием ведет к наименьшей усадке кремнезема; при этом объем пор и диаметр пор становятся большими, тогда как удельная поверхность испытывает очень небольшое изменение. [27]
В каждой паре кривых нижняя - кривая старения геля нафтената алюминия, верхняя - кривая старения соответствующей суспензии. Как видно из рис. 2, введение твердой фазы приводит к резкому повышению начальной вязкости. Однако ход кривых одинаков во времени, несмотря на то что здесь имеются системы с высокой вязкостью, сильно падающей со временем: кривые 1 ( на 2 % геле нафтената алюминия с высокой способностью к загущению в топливе Т-1), кривые 2 и 3 ( соответственно на 2 и 4 % гелях нафтената алюминия с меньшей способностью к загущению), но эти системы более стабильны во времени, и, наконец, кривые 4 ( на 4 % гелях нафтената алюминия в бензоле) - наиболее стабильные системы. [28]
Полак и Цихотский [89] также нашли, что старение геля, из которого кристаллизовался цеолит Na-X, оказывает влияние на выход цеолита. Авторы связывают этот эффект с химическими изменениями, происходящими как в твердой, так и в жидкой фазах гелей, в период старения. [29]
Из рис. 1.19 можно видеть, что влияние старения гелей на продолжительность их кристаллизации ослабевает по мере увеличения длительности старения. Но поскольку как это можно видеть из ранее рассмотренных данных ( см. рис. 1.15 - 1.18), единственной причиной ускорения кристаллизации щелочных силикаалюмогелей в результате старения может быть лишь зародышеоб-разование, происходящее в таких гелях при комнатной температуре, то из данных рис. 1.1 Э следует, что и интенсивность зародышеобразования в гелях в процессе их старения также должна затухать во времени. Эти результаты указывают на непосредственную связь между интенсивностью процесса массопереноса при старении гелей и интенсивностью нуклеации. Из особенностей кривой, приведенной в верхней части рис. 1.19, непосредственно следует, что скорость нуклеации при комнатной температуре должна быть выше, чем при температуре кристаллизации. [30]