Более поздняя статья

Cтраница 3

Как было показано выше, только второе из этих соединений было обнаружено при обработке вторичного бутилового спирта 75 % - ной серной кислотой при 80 под давлением. Важно подчеркнуть, что этот недостаток механизма с отщеплением метила по сравнению с карбониевоионным механизмом был отмечен в более поздней статье [30] одним из авторов механизма с отщеплением метила. [31]

При более высоких размерных факторах температурный коэффициент вновь падает, возможно, в результате образования промежуточных растворов. Плохая корреляция дает основание думать, что вовлекались в действие и другие факторы. В более поздней статье Штраус [176] говорит об аналогичной связи между S ( и, следовательно, S) и размерным фактором; это показывает, что S f также достигает минимального значения при размерном факторе, близком к единице. [32]

Уголь из округа Франклин ( Иллинойс) с выходом летучих 35 6 % не только не вытекал через отверстие, но для него нельзя было также достаточно четко определить точку размягчения; слипшиеся частицы угля совершенно не оказывали сопротивления проходу газа. В работе рассматриваются полученные данные в связи с использованием угля для сжигания в механических топках ( с нижней подачей), для коксования в газогенераторах и при: производстве водяного газа и предлагается схема классификации углей на основе характеристики их способности размягчаться. В более поздней статье [152] Портер указывает, что сравнения данных, полученных им в его прежнем исследовании, не имели строго количественного характера, так как почти во всех случаях оказалось необходимым к весу поршня добавлять груз различного веса и на различное время, для того чтобы удерживать загрузку в горячей зоне. На процесс истечения таким образом влияет в течение известной части периода пластичности добавочное давление, обусловленное вспучиванием. Некоторые прежние данные были представлены заново наряду с данными о добавленной нагрузке в фунтах и с указаниями доли пластического периода в процентах, в течение которого нагрузка действовала. [33]

Уиберг приписывает это энтропийному эффекту; группа в opmo - положении уменьшает понижение энтропии при переходе от реагента к четырехчленному переходному состоянию. Исключение представляет соединение с o - mpe / n - бутильной группой, для которого существенно пространственное сжатие. В более поздней статье Уиберг [11] обсуждает различные типы реакций, в которых имеют место внутримолекулярные 1 3-пе-реходы. [34]

Воспроизводимость автоматического и ручного разбавления практически одинакова. По окончании анализа пробы это устройство дает на коллектор фракций сигнал поворота в следующую позицию. В более поздней статье Славиных [7] описано применение этой системы для автоматического определения меди, серебра, никеля, хрома, железа, свинца, олова, магния и алюминия в авиационных CN зочных маслах. Определяемые следовые концентрации металлов находятся в интервале от 1 мг / л для серебра до 100 мг / л для железа. [35]

Уиберг приписывает это энтропийному эффекту; группа п орта-положении уменьшает понижение энтропии при переходе от реагента к четырехчленному переходному состоянию. Исключение представляет соединение с o - mpem - бутилыюй группой, для которого сутцестяенпо пространственное сжатие. В более поздней статье Уибсрг [11] обсуждает различные типы реакций, в которых имеют место внутримолекулярные 1 3-пе-реходы. [36]

Мартин Гарднер описал игру Жизнь в своей колонке журнала, и это вызвало такой отклик читателей, что он вынужден был немедленно ( по меркам ежемесячного журнала) посвятить ей еще одну колонку. В более поздних статьях содержится много дополнительного материала об игре Жизнь, а также о других работах Конвея. [37]

Для предотвращения ошибок, вызываемых летучестью осмия в кислых растворах, автопы запаивали в стеклянную ампулу щелочной раствор осмия, броми-стоводородную кислоту и сульфат гидразиния, взятый в несколько меньшем количестве, чем это было определено предварительным титрованием. Метод был успешно применен для количеств осмия порядка 2 мг. В более поздних статьях Кроуэлл [474, 476] предложил титриметри-ческий метод для определения Os ( VIII) и Os ( IV), основанный на том, что состояние равновесия между окисленной и восстановленной формами солей осмия различно в разбавленной и концентрированной бромистоводородной кислоте. В 8 М бромисто-водородной кислоте реакция практически идет в сторону образования осмия ( IV) и брома. [38]

Резкое уменьшение интенсивности излучения, наблюдаемое при переходе через критическую концентрацию1 водорода, зависит от начального давления взрывчатой смеси. С понижением начального давления критическая концентрация водорода возрастает. Вопрос о причинах появления этого скачка неоднократно рассматривался в более поздних статьях. В конце концов пришли к заключению о том, что при концентрациях водорода, меньших критической, пламя распространяется за счет непосредственной реакции окиси углерода с кислородом, тогда как при больших концентрациях распространение осуществляется при участии водорода; скачок же имеет место при такой концентрации, при которой скорость распространения пламени по обоим механизмам одинакова. [39]

Константы скорости для реакции комплекса с метиловым, этиловым, н-пропиловым, - бутиловым и изоамиловым спиртами равны 10s, 103, 17, 2 и 0 1 Ж 1 сек 1 соответственно. Было также обнаружено, что наблюдаемая бимолекулярная константа скорости реакции аскорбиновой кислоты равна 3 4 102 М-1 сек 1 -, однако в более поздней статье Чане [119] показал, что это реакция иного типа, включающая образование вторичного комплекса, а не свободного энзима. [40]

Стратегически такой путь представляется очень привлекательным. В самом деле, доступная стартовая структура уже содержит почти полный комплект углеродных атомов, входящих в состав квадрона, так что остается только осуществить пару внутримолекулярных превращений, чтобы выйти к целевой поли-циклической системе. Тем не менее, жизнеспособность предлагаемого пути синтеза была оценена с большим скептицизмом. В своей более поздней статье 110d ], описывающей реальную историю этого синтеза, Бурке вспоминает: Эта идея, изложенная в моей первой заявке на грант, была оценена одним из рецензентов как мало обещающая. В качестве ответа на такой вызов автор первоначально предпринял смелую попытку осуществить трансформацию 71 в трициклический енон 69 путем однооперационной ( т.е. проведенной Б одной колбе) последовательности внутримолекулярной реакции Михаэля и последующей альдольной циклизации. Этот гусарский наскок полностью провалился, так как дикетоальдегид 71, содержащий три электрофильных и три нуклеофилъных сайта, реагировал неконтролируемым образом. [41]

Стратегически такой путь представляется очень привлекательным. В самом деле, доступная стартовая структура уже содержит почти полный комплект углеродных атомов, входящих в состав квадрона, так что остается только осуществить пару внутримолекулярных превращений, чтобы выйти к целевой полициклической системе. Тем не менее, жизнеспособность предлагаемого пути синтеза была оценена с большим скептицизмом. В своей более поздней статье [ 10d ], описывающей реальную историю этого синтеза, Бурке вспоминает: Эта идея, изложенная в моей первой заявке на грант, была оценена одним из рецензентов как мало обещающая. В качестве ответа на такой вызов автор первоначально предпринял смелую попытку осуществить трансформацию 71 в трициклический енон 69 путем однооперационной ( т.е. проведенной Б одной колбе) последовательности внутримолекулярной реакции Михаэля и последующей альдольной циклизации. Этот гусарский наскок полностью провалился, так как дикетоальдегид 71, содержащий три электрофильных и три нуклеофильных сайта, реагировал неконтролируемым образом. [42]

Стратегически такой путь представляется очень привлекательным. В самом деле, доступная стартовая структура уже содержит почти полный комплект углеродных атомов, входящих в состав квадрона, так что остается только осуществить пару внутримолекулярных превращений, чтобы выйти к целевой полициклической системе. Тем не менее, жизнеспособность предлагаемого пути синтеза была оценена с большим скептицизмом. В своей более поздней статье [ 10d ], описывающей реальную историю этого синтеза, Бурке вспоминает: Эта идея, изложенная в моей первой заявке на грант, была оценена одним из рецензентов как мало обещающая. В качестве ответа на такой вызов автор первоначально предпринял смелую попытку осуществить трансформацию 71 в трициклический енон 69 путем однооперационной ( т.е. проведенной в одной колбе) последовательности внутримолекулярной реакции Михаэля и последующей альдольной циклизации. Этот гусарский наскок полностью провалился, так как дикетоальдегид 71, содержащий три электрофильных и три нуклеофильных сайта, реагировал неконтролируемым образом. [43]

Гистерезис стационарных режимов при изменении температуры сырья. [44]

Аналогично, при постепенном уменьшении Тf процесс проходит последовательность стационарных режимов, соответствующих точкам /, Н, G, F, с дальнейшим резким падением до точки В и далее к точке А. Это приводит к гисте-резисным кривым, изображенным на рис. IX.20. Неопубликованные вычисления для противоточного реактора с независимым теплоносителем показывают еще более резкие эффекты. Можно сказать, что в реакторах с противоточным теплообменником тепло реакции, выделившееся в некоторой точке, вместо того, чтобы вымываться потоком, как это было бы в отсутствие обмена теплом с теплоносителем, может возвращаться вверх по течению реагирующей смеси, способствуя образованию высоких температурных пик. К аналогичным эффектам может приводить продольное перемешивание потока, как это было показано в работе Ван Хирдена и в более поздней статье Амундсона ( см. библиографию на стр. [45]

Страницы: 1 2 3 4