Cтраница 4
Указанное отличие хода политерм зависимости lg к от 1Т боратных стекол от силикатных является, по-видимому, результатом некоторого отличия характера связи В - О по сравнению со связью Si - О в соответствующих тетраэдрах. В боратах наряду с трехвалентными четырех-координированными атомами бора существуют и трехкоординированные атомы бора. Выше температуры стеклования, когда начинается процесс переключения связей В - О, устанавливается, вероятно, некоторое равновесие между атомами бора в тройной и четверной координации, которое меняется с температурой. Кроме того, если в кремнекислородном тетраэдре все четыре связи в первом приближении можно считать одинаковыми, то в борокислородном тетраэдре благодаря образованию четвертой, до-норно-акцепторной связи возникает некоторое напряжение в борокисло-родных комплексах. При этом получаются отдельные слабые связи между бором и кислородом, являющиеся местом разрыва пространственной сетки стекла. Таким образом, следует полагать, что изменение температуры в боратах выше температуры стеклования связано с более сложными структурными процессами, чем это имеет место в силикатных стеклах. [46]
Изучено влияние состава стекла на спектры и длительность люминесценции бинарных силикатных, фосфатных и боратных стекол, активированных трехвалентным самарием. Исследована кинетика затухания свечения стекол состава RO В203, RO Р205, R20 - 4B203, R20 - 3SiO2 и литиевоборатных. Установлено наличие двух родов центров свечения, характеризующихся различной длительностью возбужденного состояния. [47]
Борная кислота легко образует высококонденсированные кислоты, аналогичные кремнекислотам; боратные стекла, такие, как стекла, получаемые нагреванием буры с окислами металла ( гл. VI), по свойствам своим напоминают силикатное стекло. Стекло пирекс служит для изготовления стеклянной посуды; это боралюмосиликатное стекло, содержащее лишь - 4 % щелочных и щелочноземельных металлов. Такое стекло не обладает свойственной обычному стеклу растворимостью в воде и имеет меньший коэффициент термического расширения, чем обычное стекло, благодаря чему оно не трескается при быстрых теплосменах. [48]
Изучение этой системы имеет значение для структурных ис - едований боратных стекол. [49]
Как видно из рис. 1, в инфракрасных спектрах исследуемых боратных стекол наблюдается довольно характерное явление. Если у стекла, содержащего 39 % РЬО ( стекла 82 - 39), инфракрасные полосы, относящиеся к колебаниям борного ангидрида, выражены не очень резко, то по мере увеличения содержания в стекле РЬО эти полосы ( около 8 и 14 и) принимают резко выраженный характер. [50]
В многоборных борнолитиевых стеклах основным стеклообразующим окислом является В203 - В малоборных и бесщелочных боратных стеклах состав В803 - РЮ - МеО стекла получается при медленном охлаждении расплава смеси компонентов и при содержании в них: В203 10 мол. Это меняет общепринятые представления о роли окислов МеО в стеклообразовании и на деление их на стеклообразующие окислы и окислы-модификаторы. [51]
Борная кислота легко образует высококонденсированные кислоты, подобные кремневым кислотам, а боратные стекла по свойствам напоминают силикатное стекло. Стекло пирекс служит для изготовления химической стеклянной и жаростойкой посуды; это боралюмосиликатное стекло, содержащее лишь - 4 % ионов щелочных и щелочноземельных металлов. Такое стекло не обладает свойственной обычному стеклу очень слабой растворимостью в воде, а также имеет меньший коэффициент термического расширения, вследствие чего оно не трескается при резких сменах температур. [52]
Борная кислота легко образует высококонденсированные кислоты, подобные кремневым кислотам, и боратные стекла по свойствам напоминают силикатное стекло. Стекло пирекс служит для изготовления химической стеклянной и жаростойкой посуды; это боралюмосиликатное стекло, содержащее лишь - 4 % ионов щелочных и щелочноземельных металлов. Такое стекло не обладает свойственной обычному стеклу растворимостью в воде, а также имеет меньший коэффициент термического расширения, благодаря чему оно не трескается при резких сменах температур. [53]
Обычные представления о строении силикатных, фосфатных, германатных стекол ( тетраэдрические каркасы) или боратных стекол ( триэдрические каркасы), по-видимому, неприменимы к арсе-нитным, антимонитным, висмутитным / теллуритным стеклам. Тетраэдрическая координация стеклообразующих элементов, вероятно, не является обязательным критерием стеклообразного состояния. [54]
Перекрещивание кривых зависимости lg от ЦТ связано с тем, что введение окислов двухвалентных металлов приводит одновременно к возрастанию электропроводности боратного стекла и повышению его температуры стеклования. Следует полагать, что введейие окислов двухвалентных металлов в состав щелочного бората способствует образованию пространственной решетки благодаря появлению новых порций атомов четырехкоординироваиного бора и в то же время увеличению диссоциации щелочных ионов в боратном стекле, что в конечном счете приводит к увеличению проводимости. Полученные данные показывают, что для боратных стекол заметное изменение энтропийного члена происходит и при более высоких температурах, когда боратное стекло находится в расплавленном состоянии. Это говорит о том, что изменение борокисло-родной сетки, происходящее выше температуры стеклования, продолжает иметь место и в расплаве стекла. [55]
Известно, что ионы щелочных металлов в боратных стеклах связаны значительно сильнее, чем в силикатных [6], что, па-видимому, должно быть отнесено за счет изменения координационного числа бора при введении в боратное стекло окислов щелочных металлов. [56]
Боратные стекла обладают значительно бблыпим сопротивлением, чем силикатные; сопротивление свинцовых стекол меньше, чем сопротивление стекол, содержащих другие двухвалентные окислы; введение двухвалентного окисла в стекло, уже содержащее 20 или более процентов RO, приводит обычно к снижению сопротивления, хотя первые добавки RO к стеклообразующему окислу могут влиять и в обратном направлении. [57]
Стеклообразный борный ангидрид не представляет никакого практического интереса в основном потому, что он очень быстро разрушается атмосферной влагой. Некоторые боратные стекла применяются в специальных целях; к такого рода стеклам относятся, например, бораты редкоземельных элементов, отличающиеся высоким показателем преломления, свинцовоборатные стекла для спаев и устойчивые к действию натрия алюмоборат-ные стекла, используемые в натриевых разрядных трубках. Окись бора вводят главным образом в состав боросиликатных стекол. Такие материалы широко используются при производстве тугоплавких стеклянных изделий, их применяют также в спаях с металлами, обладающими малым коэффициентом расширения, такими, как молибден, вольфрам, сплавы железа, кобальта и никеля. Содержание В2О3 в электровакуумных стеклах может достигать 25 вес. [58]
![]() |
Зависимость электропроводности стекол Na20 МеО 6Si02 от температуры.| Зависимость электропроводности стекол К20 - МеО - 6Si02 от температуры. [59] |
Понижают электропроводность кремнезем и борный ангидрид. При этом чистые боратные стекла обладают меньшей проводимостью, чем аналогичные силикатные. [60]