Cтраница 4
Авторы делают заключение, что эти изменения вызваны явлениями расслаивания в определенной области температур. Одновременно они исследовали влияние тепловой обработки и на другие пирексовые стекла, содержащие добавки окиси калия: американское, французское и Rasotherm. [46]
Для того чтобы избежать растворения электродов при поляризации, надо применять реактивы, но содержащие хлора. В опытах всегда применялась би-дистиллированпая вода, хранившаяся в сосудах из пирексового стекла. [47]
Для констатации весовых изменений в процессе электролиза Дьюби и Келлог [471] подвешивали ячейку к коромыслам аналитических весов. Электродные пространства ячейки были связаны капилляром или стеклянной трубкой, содержащей пористый диск из пирексового стекла. [48]
![]() |
Конденсация ацетилена с толуолом под давлением. [49] |
При использовании хлористого цинка и других катализаторов, предложенных в патенте [ 8б ], были применены повышенные температуры ( до 200 С) и давление ( до 10 - 12 ат), однако выход диарялэтаиов во всех случаях был менее 50 % от теоретически возможного. Применение давления вызывает необходимость разбавления ацетилена инертными газами, чтобы избежать образования взрывных концентраций. В качестве реакторов использовали сосуды высокого давления или боыбы из нержавеющей стали, а также бомбы, облицованные изнутри пирексовым стеклом. [50]
![]() |
Прибор для получения мнкроколичеств PaF4. [51] |
Белое, летучее, чрезвычайно гигроскопичное вещество. Кристаллическая структура тетрагональная, типа P - UF5 ( пр. В воде частично растворяется, лучше растворяется в 1 М HF. Разъедает кварцевое и пирексовое стекло при повышенных температурах. [52]
Существенные различия между пирексовым стеклом и металлическими мишенями состоят в том, что, во-первых, энергия связи со стеклом много меньше и, во-вторых, что адсорбция происходит при бомбардировке ионами со значительно меньшей энергией. Следовательно, поверхность стекла должна иметь более доступную структуру, позволяющую ионам сравнительно легко проникать между атомами поверхности, например, благодаря дефектам или трещинам. Эти промежутки должны быть, по-видимому, достаточно большими, чтобы ионы аргона и криптона могли проникать внутрь приблизительно в одинаковой степени. Тот факт что молекулы водорода, гелия и неона диффундируют с измеримыми скоростями через стекло [5], и особенно быстро через пирексовое стекло, подтверждает предположение о том, что стекло имеет структуру поверхности, позволяющую легко проникать вглубь. По этой причине не были произведены систематические измерения с неоном и гелием на стекле. Вполне вероятно, что после адсорбции газ диффундирует внутрь стекла и поэтому его выделение затрудняется. [53]
Использование криосорбционных ловушек для получения сверхвысокого вакуума по сравнению с применением их для форвакуумной откачки изучено гораздо меньше. Для расширения области рабочих давлений криосорбционных ловушек, для снижения общей газовой нагрузки и в особенности исходного давления более легких газов требуется предварительная откачка насосом какого-либо другого типа. Этот вопрос исследовался Ридом [101], который для предварительной откачки небольшой прогреваемой вакуумной системы до 10 - 9 мм рт. ст. использовал паромасляный диффузионный насос. Последующая сорбция на охлаждаемую жидким азотом ловушку из нержавеющей стали с заполнением цеолитом 13 X привела в результате к снижению давления до 5 10 11 мм рт. ст. Однако из его работы оставалось неясным, в какой мере это снижение было связано с присутствием цеолита. Инклей и Колеман [91] изучали криосорбционную откачку на небольшой системе из пирексового стекла, предварительно откачанной ртутным диффузионным насосом до 10 - 8 м рт. ст. Их ловушка представляла собой контейнер из нержавеющей стали с кассетами из монеля для различных адсорбентов. Активация ловушек охлаждением жидким азотом снижала давление до 5 10 - 10 мм рт. ст. Однако этот эффект не зависел от типа используемого адсорбента или даже от его наличия. Отсюда следует, что откачка неконденсируемых газов существенно улучшается за счет адсорбции на металлических поверхностях ловушки. Из экспериментов Инклея и Колемана становится очевидной и предельная адсорбционная емкость цеолитов в сверхвысоком вакууме. Эта конструкция является комбинацией охлаждаемых жидким азотом и жидким гелием шевронных отражателей, причем первая экранирует вторую, имеющую охлаждаемую гелием панель с цеолитом. [54]
Авторы делают заключение, что эти изменения вызваны явлениями расслаивания в определенной области температур. Одновременно они исследовали влияние тепловой обработки и на другие пирексовые стекла, содержащие добавки окиси калия: американское, французское и Rasotherm. Благоприятное влияние частичной замены окиси натрия на окись калия обусловлено тем обстоятельством, что составы чисто натриевых стекол лежат на границе стекол Vycor, чисто калиевые же - за пределами ее. При обработке пирексовых стекол на стеклодувной горелке они нагреваются выше температуры расслаивания, при охлаждении же - быстро проходят опасный интервал. [55]
При облучении в бензоле ни один из трех изомерных монометил-дифенилов не проявляет признаков реакции изомеризации, сенсибилизированной растворителем. Из тех изомерных дитолилов, которые также были изучены в этом отношении ( о о -, о м -, о п - и Л4 л - дитолилы), только о о - изомер эффективно изомеризуется в бензоле и толуоле, образуя о ж - дитолил. Величина G этой изомеризации возрастает с концентрацией, но уменьшается с дозой. Например, при дозе 5 Мрад й ( изомеризация) становится 0 5 для 5 % - ного раствора и 0 1 для 0 5 % - ного раствора. При низких дозах ( 3 Мрад) зависимость от дозы так велика, что, по-видимому, отсутствует подходящий метод для экстраполяции к нулевой дозе. Даже небольшое количество добавленного дифенила или фенил-циклогексадиена эффективно тушит реакцию. Только сенсибилизируемая растворителем реакция может приводить к большим величинам G для растворенного вещества в столь малых концентрациях. В растворах в гексане такая изомеризация не может наблюдаться. Когда тот же самый дитолил растворяется в бензоле или гексане и облучается ультрафиолетовым светом ртутной лампы высокого давления, даже отфильтрованным через пирексовое стекло, изомеризация не только приводит к о ж - соединению, но позже образуется также о п - и другие изомеры. Это поведение противоречит поведению радиолитических систем, сенсибилизируемых бензолом или толуолом. Можно заключить, что сенсибилизируемая растворителем радиолитическая реакция не вызвана ни сенсибилизацией радикалами, ни переносом синглетного возбуждения. [56]