Cтраница 2
По-видимому, Берцелиус [1] первый обнаружил, что на основе ТеО2 можно получить стекла. Он описал стекла, полученные охлаждением расплавов тетрателлуритов бария и щелочных металлов. Сравнительно недавно Ленер и Волесенский [2] подтвердили, что в системах К2О - ТеО2 и Na2O - TeO2 происходит стеклообразование. Стенворт пришел к выводу о существовании теллуритных стекол. Так, было установлено, что теллуритные стекла плавятся при температурах ниже 1000 и, хотя они намного менее устойчивы, чем обычные силикатные стекла, многие из них можно получить в количестве около 50 г. Теллуритные стекла отличаются хорошей прозрачностью в инфракрасной области спектра и большими показателями преломления ( больше 2 0), что вызвано высокой поляризуемостью иона теллура. Хотя их химическая стойкость не очень высока, она вполне достаточна, чтобы их можно было применять, например, в оптике. [16]
Свободная двуокись теллура ТеОз практически не является стеклообразователем и получена в стеклообразном виде лишь в условиях сверхскоростной закалки расплава. Сравнительно устойчивые стекла на основе двуокиси теллура образуются в двойных, тройных и более сложных оксидных системах при сочетании ТеО2 с многими другими окислами ( Li2O, Na2O, K2O, Т12О, BeO, MgO, SrO, BaO, ZnO, PbO, B2O3, A12O3, La2O3, In203, GeO2, SeO2, TiO. Для варки теллуритных стекол наиболее пригодны золотые тигли. Только в золотых тиглях получаются прозрачные стекла без загрязняющих примесей. Коротковолновая граница пропускания прозрачных в видимой области стекол отвечает длине волны 0 390 мк. Наивысшее пропускание ( 70 %) лежит в области 0 450 - 0 500 мк. В инфракрасной области теллуритные стекла прозрачны до 5 0мк, но имеют минимум пропускания при 2 8 - 3 6 мк, обусловленный полосой поглощения воды. Наилучшие из них негигроскопичны, неналетоопасны и не обнаруживают признаков кристаллизации после двухчасовой выдержки в градиентной печи. [17]
Далее выясняется, какой основной полиэдр строит стеклообразную сетку. Соответствие между расстояниями Те-О в стекле и в кристалле а ТеО2 позволяет предположить, что основным координационным полиэдром является тригональная дипирамида Те04, которая остается относительно неизменной при стеклообразовании. Из значений расстояний О-Ои Те-О в ФРР доказывается, что в стеклах имеются связи Те - аксОэкв - Те с относительно малым изменением угла связи. Можно полагать, что это условие необходимо для стеклообразования Те. Из анализа ФРР установлено, что расстояния О-О остаются относительно неизменными. Следовательно, можно заключить, что связи вершина-вершина и экваториально-осевая связь в стекле сохраняются. Могут быть минимальные изменения угла Те - аксОэкв - Те. Но это вряд ли достаточно для стеклообразования. Поэтому вводится модификатор, который стимулирует образование теллуритных стекол. При введении модификатора в стекле могут возникнуть дефекты. [18]