Высокомолекулярное стекло

Cтраница 2

Тс приобретает исходные форму и размеры. Обратимый характер больших деформаций, наблюдающийся у высокомолекулярных стекол, заставляет предположить соблюдение в стеклообразном состоянии тех же закономерностей, что и в высокоэластическом состоянии. VI) и полимер обладает одинаковой структурой при температуре выше и ниже Тс. Различие состоит лишь в том, что время релаксации полимера в стеклообразном состоянии очень велико. Поэтому при приложении сравнительно небольших напряжений стеклообразный полимер не может сильно деформироваться. [16]

Изменение парциальной энтропии. [17]

Если растворитель представляет собой не гидрированный мономер, а жидкость, сильно взаимодействующую с данным полимером ( 2.12. ii), то количество выделившегося тепла должно быть больше, чем при растворении в гидрированном мономере. По-видимому, это должно наблюдаться при ограниченном смешении рыхло упакованных высокомолекулярных стекол. [18]

В течение длительного времени полагали, что значительные деформации, вызванные большими усилиями, являются результатом процессов течения, которые называли холодным течением. Так, было показано [2-3], что образец полиметилметакрилата, имеющий при температуре ниже температуры стеклования определенную остаточную деформацию, после нагревания выше 7 с приобретает исходные форму и размеры. Обратимый характер больших деформаций, наблюдающийся у высокомолекулярных стекол, заставляет предположить, что для стеклообразного состояния характерны те же закономерности, что и для высокоэластического. Это весьма правдоподобно, так как стеклование не является фазовым переходом ( см. гл. Различие состоит лишь в том, что время релаксации полимера в стеклообразном состоянии очень велико. Поэтому при приложении сравнительно небольших усилий стеклообразный полимер не может сильно деформироваться. [19]

В пределах одного физического состояния большое значение имеет плотность упаковки макромолекул. По-видимому, полиизо-бутилен значительно плотнее упакован, чем натуральный каучук и полнбутадиен, поэтому его газопроницаемость значительно меньше, чем у последних двух полимеров. Из стеклообразных полимеров наибольшей газопроницаемостью обладает полистирол, что может быть объяснено его более рыхлой упаковкой по сравнению с упаковкой других высокомолекулярных стекол. [20]

В пределах одного физического состояния большое значение имеет плотность упаковки макромолекул. По-видимому, полиизо-бутилен значительно плотнее упакован, чем натуральный каучук и полнбутадиен, поэтому его газопроницаемость значительЕю меньше, чем у последних двух полимеров. Из стеклообразных полимеров наибольшей газопроницаемостью обладает полистирол, что может быть объяснено его более рыхлой упаковкой по сравнению с упаковкой других высокомолекулярных стекол. [21]

Они установили, что у этих высокомолекулярных соединений имеется отчетливый максимум прочности на разрыв при температуре на 35 С ниже температуры застывания. Температура начала хрупкости лежит значительно ниже этого максимума. Этот факт, однако, противоречит более ранним исследованиям Хаузера41, согласно которому у канифоли и низкомолекулярных стекол максимум прочности на разрыв может совпадать с температурой замерзания. Согласно измерениям Менгелькоха42, то же справедливо и в отношении силикатных стекол. Эти поразительные различия в свойствах низко - и высокомолекулярных стекол Енкель и Лагалли объясняли существованием нескольких периодов релаксации, обусловленных разными механизмами связи в высокополимерных веществах; что же касается объяснения причин понижения прочности на разрыв у низкомолекулярных стекол, то здесь прибегали к теории образования трещин при сокращении объема, разработанной Смекалом ( ом. [22]

Страницы: 1 2