Cтраница 3
Температура стеклования полимера латекса влияет на пленкообразо-вание и соответственно на когезионные и адгезионные свойства. [31]
Температура стеклования моновинилзамещенных полимеров не зависит от тактичности. [32]
Температурой стеклования Tg полимеров называется та температура, выше которой пластики делаются каучукопо-д о б н ы м и и ниже ее - типичные эластомеры, теряют свои каучукоподобные свойства. Стеклование связано с уменьшением подвижности звеньев. Ниже Tg запас кинетической энергии в макромолекулах оказывается недостаточным для перемещения отрезков цепи в целом. Совершаются лишь незначительные колебания атомов относительно их центров тяжести. Структура полимеров в указанных условиях является твердой, макромолекулы их обладают вытянутой формой и Охарактеризуются лишь незначительной упругой деформацией. С повышением температуры полимер, в частности каучук, с увеличением запаса тепловой энергии переходит в высокоэластическое состояние и становится способным к высокоэластическим деформациям. Это значит, что с повышением температуры макромолекулы восстанавливают изогнутую форму. Продолжая повышение температуры, можно заметить переход каучука в вязко-текучее состояние, причем деформации оказываются необратимыми. Причиной этому служат перемещения не отдельных звеньев цепи, свойственные высокоэластической деформации, а необратимые перемещения отдельных макромолекул относительно друг друга. [33]
Таким образом стеклование полимера связано с увеличением времени релаксации. Совершенно очевидно, что химическая природа полимера - его полярность или неполярность - должна существенно влиять на процесс стеклования, так как от нее зависят энергия межмолекулярного взаимодействия и возможность перемещения сегментов. У полярных полимеров более высокая энергия межмолекулярных взаимодействий элементов структуры, поэтому при снижении температуры подвижность сегментов уменьшается быстрее, а следовательно, и стеклование наступает раньше, чем у неполярных. [34]
Изображенная картина стеклования полимера несколько идеализирована, в действительности узлы или связи, соединяющие цепи, не обязательно имеют постоянное существование. Скорее всего они носят флуктуационный характер, постоянно разрушаясь у одних звеньев и снова возникая у других. Поэтому, когда говорят о числе таких узлов в застеклованном полимере, имеют в виду среднестатистическое количество их. [35]
Если температура стеклования полимера намного выше комнатной, то для получения полимера в кристаллическом состоянии его следует нагреть выше температуры Стеклования. Например, температура стеклования изотактического полистирола около 100 С, Ниже этой температуры он не кристаллизуется, выше 10СР С образуются кристаллы, которые плавятся при 220 С. [36]
Определение температуры стеклования полимеров на приборе Марея заключается в измерении температуры при которой переохлажденный образец в процессе медленного нагревания приобретает способность к эластической деформации. [37]
Выше температуры стеклования полимера дефекты не заморожены и их равновесная концентрация является функцией температуры. [38]
Выше температуры стеклования полимера ( 270 или 280 С) при длительном нагревании происходит его разрушение вследствие пластической деформации. Термообработка полимера и клеевого соединения выше 400 С приводит к сильному ухудшению термопластичности. Ползучесть при 230 С под нагрузкой 70 кгс / см2 не проявляется в течение 60 сут. [39]
Снижение температуры стеклования полимера, пропорциональное объемной доле введенного пластификатора, связано с уменьшением вязкости системы, ее разбавлением, что способствует увеличению гибкости полимерных цепей, а следовательно, и конформационного набора системы. [40]
При изучении стеклования полимеров неоднократно ставился вопрос об относительной роли в нем внутри - и межмолекулярных взаимодействий. Изучение методом ИК-спектроскопии раздельного изменения внутри - и межмолекулярной энергий при стекловании [122] показало, что при стекловании изменяются, главным образом, межмолекулярные взаимодействия; поэтому температура стеклования существенно зависит от последних. Например, атактический полибутадиен ( СКВ) имеет Гст 223 К. Если в цепь полибутадиена ввести полярные звенья акрилонитрила, то межмолекулярные взаимодействия возрастают и при 50 % содержании в полимерной цепи нитрильных звеньев температура стеклования становится 7Ст 263 К. Все сополимеры характеризуются тем, что с изменением концентрации сомономерных групп в макромолекуле изменяется межмолекулярное взаимодействие и изменяется Тст. В бутадиенсти-рольных сополимерах при переходе от атактического полибутадиена к атактическому полистиролу 7СТ изменяется от 223 до 373 К. [41]
Повышение температуры стеклования полимера с ростом молекулярной массы объясняется в основном увеличением его плотности за счет повышения концентрации в нем химических связей, образующихся в процессе полимеризации. [42]
Если температура Стеклования полимера намного выше комнатной, то для получения полимера в Кристаллическом состоянии его следует нагреть выше температуры стеклования. [43]
Понижение температуры стеклования полимера, обусловленное введением пластификатора, различно для разных систем и часто носит избирательный характер. Максимальное понижение температуры стеклования полистирола достигается добавлением всего лишь 10 % парафина. При добавлении больших количеств происходит расслоение. Для полярного полиметилметакрилата, несмотря на то что гибкость его макромолекул понижена вследствие стерических затруднений, понижение температуры стеклования с 125 до 87 С достигается при введении 10 % полярного пластификатора. Для понижения температуры стеклования еще на 50 нужно ввести 30 % полярного пластификатора. [44]
Если температура Стеклования полимера намного выше комнатной, то для получения полимера в Кристаллическом состоянии его следует нагреть выше температуры стеклования. [45]