Cтраница 1
Изменение механизма восстановления от рН отмечено также и в случае электровосстановления других ге. [1]
![]() |
Поляризационные кривые на палладии и Pd-Au - сплавах, а также на Pt, Аи и Pt-Аи - сплаве. [2] |
Изменение механизма восстановления с изменением электронных свойств катализатора-сплава объясняется следующим образом. На платине, палладии и богатых ими сплавах неспаренные d - электроны участвуют в образовании связи с кислородом или кислородсодержащими частицами, и в области восстановления кислорода преобладают средние заполнения. [3]
Увеличение id в щелочных средах для о-нитрофе-нола объясняется изменением механизма восстановления: в кислых средах на этот процесс затрачивается четыре электрона и образуется гидроксиламин, а в щелочной - расходуется шесть электронов и обра - - зуется аминофенол. [4]
Перелом кривой & ( 1) при этом оказывается связанным с изменением механизма восстановления дуги. В области токов до 0 5 а преобладает относительно мало эффективный процесс восстановления разряда из его критических состояний посредством повторного дугового-пробоя. При увеличении тока, начиная с 0 5 а, на первый план постепенно выходит более эффективный процесс восстановления дуги путем перераспределения тока между отдельными распадающимися частями катодного пятна. Последний процесс должен иметь место при любых больших значениях разрядного тока и является той причиной, благодаря которой оказывается возможным длительное поддержание данной формы разряда. [5]
В отличие от этого в работах [105, 111] было показано, что промотирующий эффект шпинельных катализаторов обусловлен изменением механизма восстановления кислорода. На рис. 82 представлены поляризационные кривые восстановления кислорода на вращающемся дисковом электроде из сажи, промоти-рованной различными шпинелями. В отличие от углеродного носителя для сажи со шпинелями характерным является наличие одной волны восстановления кислорода с площадкой предельного тока, соответствующей присоединению четырех электронов. [6]
В некоторых случаях от рН среды зависит не только потенциал полуволны, но и величина диффузионного тока, что можно объяснить изменением механизма восстановления вещества. [7]
Алифатический гексаметилендиизо-цианат не вызывает заметного сдвига Et / t I волны кислорода, но резко облегчает перенос второго электрона, очевидно, за счет изменения механизма восстановления кислорода, как это имеет место и под действием ароматических изоцианатов. Об изменении механизма свидетельствует увеличение вдвое числа электронов, потребляемых на первой стадии процесса. [8]
![]() |
Зависимость предельного тока формальдегида от температуры. [9] |
В случае акролеина изменение id обусловлено, невидимому, изменением степени гидратации молекул. Увеличение id в щелочных средах для о-нитрофенола объясняется изменением механизма восстановления: в кислых средах на восстановление о-нитрофенола затрачивается четыре электрона и образуется гидроксил-амин, а в щелочной-расходуется шесть электронов и образуется аминофенол. [10]
По-видимому, различные факторы по-разному влияют на характер восстановления одного и того же деполяризатора, находящегося в адсорбированном и квазинеадсорбированном состоянии. В первом случае приэлектродная концентрация, очевидно, зависит от потенциала электрода по уравнению Фрумкина ( 28), во втором - практически не зависит. Поэтому факторы, вызывающие сдвиг потенциала полуволны, например, изменение содержания органического растворителя в водно-органической смеси или изменение рН раствора, должны изменять наклон лишь волн, отвечающих процессам с адсорбцией деполяризатора ] наклон волн восстановления как бы неадсорбированного вещества при этом изменяться не должен, если, конечно, не происходит изменения механизма восстановления. [11]
Испытания по обжигу проводили в широком интервале изменения режимных параметров ( температура обжига, содержание окиси углерода в обрабатывающем газе и др.) - Однако однозначных зависимостей степени восстановления руды от этих режимных параметров не было установлено. Объясняется это в значительной сте-пени тем, что испытания проводили в интервале времени пребывания руды в печи, значительно превышающем время, необходимое для восстановления частиц заданной крупности. По диаграмме состояния железо-кислород при данных условиях ( температура 600 - 800 С и содержание окиси углерода в обрабатывающем газе до 10 %) устойчивой фазой является магнетит. Некоторое перевосстановление проб относительно магнетита, по-видимому, можно объяснить изменением механизма восстановления для силикатов железа по сравнению с окислами железа и наличием в руде органического углерода. [12]