Cтраница 1
Степень диссоциации окрашенного соединения может оказаться различной в испытуемом и в стандартном растворах. В связи с тем, что при разбавлении степень диссоциации электролита увеличивается, общая оптическая плотность раствора уменьшается и величина коэффициента пропорциональности между оптической плотностью и общей концентрацией определяемого иона также изменяется. Несмотря на некоторое нарушение при этом закона Беера, физическая сущность его остается правильной. Поэтому необходимо рассмотреть отклонения от закона Беера в связи с диссоциацией окрашенных комплексов. [1]
Если степень диссоциации окрашенного соединения изменяется при изменении его концентрации, то закон Бэра обычно не выполняется. Это значит, что если окрашенное соединение находится в обратимом равновесии с двумя или большим числом компонентов, то окраска раствора будет изменяться при изменении концентрации любого из компонентов, участвующих в равновесии. [2]
Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окрашенных соединений и создают благоприятные условия для использования малопрочных соединений в фотометрическом анализе. Чувствительность и точность фотометрических определений в полярных растворителях, как правило, повышается по сравнению с водными растворами, где значительная часть определяемого иона остается не связанной Б окрашенное соединение, Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация большинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, фотометрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50 % - ного ацетона, так как в водной среде это определение практически провести невозможно. Применение 90 % - ного этило-вогр спирта повышает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. [3]
Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окрашенных соединений и тем самым предотвращают ошибки определения. Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация большинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, фотометрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50 % - ного ацетона, так как в водной среде это определение провести практически невозможно. Применение 90 % - ного этилового спирта повышает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. Прибавление ацетона или этилового спирта оказывается полезным для определения и некоторых других металлов в виде роданидных комплексов. [4]
Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окрашенных соединений и создают благоприятные условия для использования малопрочных соединений в фотометрическом анализе. Чувствительность и точность фотометрических определений в пс-лярных растворителях, как правило, повышается по сравнению с водными растворами, где значительная часть определяемого иона остается не связанной в окрашенное соединение. Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация большинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, фотометрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50 % - ного ацетона, так как в водной среде это определение практически провести невозможно. Применение 90 % - ного этилового спирта повышает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. [5]
![]() |
Влияние степени. [6] |
Разбавление окрашенного соединения в этом случае происходит при постоянной избыточной концентрации реактива, поэтому степень диссоциации окрашенного соединения остается неизменной п закон Бера практически не нарушается. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. [7]
Минимальное отклонение от закона Бера при разбавлении даже не очень прочных окрашенных растворов получается в том случае, когда окрашенный раствор разбавляют не чистым растворителем, а раствором реагента, имеющим концентрацию, равную избыточной концентрации реагента в исходном окрашенном растворе. Разбавление окрашенного соединения в этом случае происходит при постоянной избыточной концентрации реагента, поэтому степень диссоциации окрашенного соединения остается неизменной и закон Бера практически не нарушается. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. [8]
Минимальное отклонение от закона Бера при разбавлении даже не очень прочных окрашенных растворов получается в том случае, когда окрашенный раствор разбавляют не чистым растворителем, а раствором реактива, имеющим концентрацию, равную избыточной концентрации реактива в исходном окрашенном растворе. Так как разбавление окрашенного соединения в этом случае происходит при постоянной избыточной концентрации реактива, то степень диссоциации окрашенного соединения остается неизменной и закон Бера практически не нарушается. [9]
Метод разбавления дает достаточно точные результаты только в случае, кегда стандартный и испытуемый растворы имеют близкие окраски. Если окраски обоих растворов сильно отличаются друг от друга, то для их уравнивания приходится прибегать к значительному разбавлению, вызывающему увеличение степени диссоциации окрашенного соединения, что приводит к отклонению от закона Беера и отражается на точности колориметрического определения. [10]
Минимальное отклонение от закона Бера при разбавлении растворов малопрочных комплексов получается в том случае, когда окрашенный раствор разбавляют не чистым растворителем, а раствором реагента, имеющим концентрацию, равную избыточной концентрации реагента в исходном окрашенном растворе. Тогда разбавление окрашенного раствора происходит при постоянной концентрации реагента. Поэтому степень диссоциации окрашенного соединения остается неизменной и закон Бера практически не нарушается. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. [11]
Кроме разделения экстрагирование позволяет резко повысить чувствительность определения за счет концентрирования определяемого компонента. Их используют, главным образом, для фотометрического определения малоустойчивых окрашенных соединений, которые в водных растворах в значительной степени диссоциируют на ионы. Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окрашенных соединений и тем самым предотвращают ошибки определения. Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация большинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, фотометрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50 % - ного ацетона, так как в водной среде это определение провести практически невозможно. Применение 90 % - ного этилового спирта повышает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. Прибавление ацетона или этилового спирта оказывается полезным для определения и некоторых других металлов в виде роданидных комплексов. [12]
Минимальное отклонение от закона Бера при разбавлении даже не очень прочных окрашенных растворов получается в том случае, когда окрашенный раствор разбавляют не чистым растворителем, а раствором реактива, имеющим концентрацию, равную избыточной концентрации реактива в исходном окрашенном растворе. Разбавление окрашенного соединения в этом случае происходит при постоянной избыточной концентрации реактива, поэтому степень диссоциации окрашенного соединения остается неизменной и закон Бера практически не нарушается. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. [13]
Для разделения ионов применяются не смешивающиеся с водой органические растворители, посредством которых ионы экстрагируются ( извлекаются) из водной фазы в слой органического растворителя ( стр. Кроме разделения экстрагирование позволяет резко повысить и чувствительность определения за счет концентрирования определяемого компонента. Неводные растворители, смешивающиеся с водой, используются, главным образом, для колориметрического определения малоустойчивых окрашенных соединений, которые в водных растворах в значительной степени диссоциируют на ионы. Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окрашенных соединений и тем самым предотвращают ошибки определения. Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация большинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, колориметрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50 % - ного ацетона, так как в водной среде это определение провести практически невозможно. Применение 90 % - ного этилового спирта повышает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. Прибавление ацетона или этилового спирта оказывается полезным для определения и некоторых других металлов в виде ро-данидных комплексов. [14]