Cтраница 1
Степень енолизации может возрастать весьма значительно под влиянием пространственных и электронных факторов. [1]
Степень енолизации кетонов зависит не только от их строения, но и от характера действующего магнийорганического соединения. [2]
На степень енолизации сильно влияют природа растворителя, концентрация и температура. Концентрация енола в воде понижается в результате образования межмолекулярных водородных связей с карбонильной группой, что делает эту группу менее доступной для внутримолекулярной водородной связи. [3]
Для предсказания степени енолизации в метилзамещенных ацетоуксусных эфирах необходимо учитывать как индукционные, так и стерические эффекты метальных групп. [4]
В полярных растворителях, не благоприятствующих хелатооб-разованлю, степень енолизации уменьшается. [5]
При изучении структуры фураяидонов-3 особый интерес представляло выяснение степени енолизации этих кетонов, ибо данные по этому вопросу были противоречивыми. [6]
На основании приведенных данных можно сделать вывод, что степень енолизации тем больше, чем больше эффект сопряжения атома, находящегося при углеродном атоме карбонильной группы, так как при этом увеличивается основность кислородного атома, участвующего как донор при образовании водородной связи. [7]
Из этих данных видно, что влияние заместителей на степень енолизации и на переход кетонной формы в енольную контролируется энтальпийным вкладом в изменение энергии Гиббса, энтропийный вклад практически не зависит от заместителя. [8]
Были изучены свойства и спектры р-дисульфонов и р-кетосуль-фонов для определения степени енолизации и наличия водородных связей, которые обычно наблюдаются у р-дикетонов. Оказалось, что никакого сходства между этими соединениями нет, и частоты SO2 изученных соединений обычны, так же как карбонильные частоты р-кетосульфонов. Диметилсульфоны CH3SO2CH2SO2CH3 поглощают при 1314 и 1137 см-1. [9]
Вследствие возможности непосредственного образования магнийгалогененолятов при действии магнийорганических соединений на кетоны степень енолизации последних не может быть определена методом Чугаева-Церевитинова. [10]
Вследствие возможности непосредственного образования магни галогененолятов при действии магнийорганических соединений i кетоны степень енолизации последних не может быть определе. [11]
Таким образом, при исследовании карбонильного соединения сначала при помощи качественных реакций устанавливают, происходит ли таутомерное превращение в енол, а степень енолизации определяют количественными способами. Ниже описаны некоторые из этих качественных и количественных методов. [12]
В случае же 1 3-дикарбонильных соединений наличие в енольной форме сопряженной системы связей и образование внутримолекулярной водородной связи делает ее более стабильной, в связи с чем степень енолизации значительно возрастает. [13]
Алкилирование функциональных групп в боковых цепях может протекать в конкурирующих направлениях. Степень енолизации, как показывает метилирование диазометаном, в случае 4-фенил -, 1 4-дифенил - и 1 2-диметил-уразолов незначительна. Количественное метилирование превращает 1-фенил - 4-метилуразол в его 3-метоксипроизводное, а 1-фенил - 2-метилуразол - в его 4-метилпроизводное. Метилирование атома азота ведет к образованию 1 2-диме-тил - 4-фенилуразола из 4-фенилуразола, а метилирование кислорода - к З - метокси-4 - метилтриазолону из 4-метилуразола. Акри [286] сообщает об образовании 1-фенил - 3-метокси - 4 5-дигидро - 4-метил - 5-оксо - 1 2 4-триазола из 1-фенилуразола и диазометана. [14]
Они также представляют собой равновесные кетоенольные системы со значительным преобладанием ( 65 - 91 %) оксиметиленовой ( енольной) формы. С увеличением углеводородного радикала в положениях 2 и 5 фуранидинового цикла увеличивается степень енолизации. [15]