Cтраница 4
При поликонденсационных процессах следует различать глубину проведения реакции ( степень завершенности реакции) и выход полимера. Глубину проведения процесса определяют по количеству прореагировавших реакционных центров. Под выходом полимера понимают выход продукта более высокомолекулярного, чем димер и тример. От глубины проведения реакции поликонденсации зависит как выход, так и молекулярный вес образующегося полимера. С увеличением глубины проведения процесса выход полимера увеличивается. [46]
Эти цифры очень ясно показывают, насколько велика должна быть степень завершенности реакции, если реакция проводится с целью получения высокомолекулярных полимеров. Поэтому становится совершенно очевидным, что для получения высокомолекулярных продуктов реакция линейной поликонденсации должна быть, естественно, высокоэффективной. [47]
![]() |
Кинетика реакции совместной.| Изменение глубины реакции совместной полимеризации диизоцианата дифенилмета-на с тетраметиленгликолем при различных концентрациях и температурах. [48] |
На рис. 32 показано, как изменяется молекулярный вес и степень завершенности реакции при различных температурах. Степень завершенности реакции значительно изменяется в первые минуты протекания процесса взаимодействия, достигая почти 100 % величины, в то время как молекулярный вес продолжает непрерывно расти в течение всего процесса. [49]
На рис. 4.3 приведены кривые зависимости молекулярного веса полистирола от степени завершенности реакции. Молекулярный вес сначала быстро возрастает ( при повышении степени превращения от 0 до 20 %), так как число частиц повышается. [50]
![]() |
Экспериментальные кривые полимеризации трпоксана в растворе этилендихлорида при 65 С и теоретические кривые ( сплошные линии при раз. [51] |
Для триоксана было найдено, что молекулярный вес является функцией степени завершенности реакции, причем в зависимости от условий реакции вид этой функции подчас приобретает весьма сложный характер. [52]
Плотность реакционной массы является переменной величиной и зависит от давления и степени завершенности реакции. [53]
Установка должна работать в вакууме, который обычно создается для увеличения степени завершенности реакции на последней стадии, когда образуются продукты конденсации, еще способные реагировать между собой за счет концевых групп и межцепного обмена. [54]
Согласно теории Флори, подтвержденной результатами многочисленных фундаментальных экспериментов, с увеличением степени завершенности реакции значение U стремится к 1; Коршак с сотрудниками считает, что величина U приближается к нулю. Коршак обосновывает математически свою точку зрения и приводит в подтверждение ее экспериментальный материал. Все эти дискуссии имеют в основном теоретическое значение, прежде всего для понимания механизма реакции. Для практики важно знать, что при полимеризации в автоклаве в присутствии активаторов получаются продукты с примерно одинаковой кривой распределения. [55]
На рис. 39, а, б, в приведены данные о зависимости степени завершенности реакции от продолжительности поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с некоторыми быс-фенолами в среде дитолилметана при различных температурах. Из них ясно видно, что степень завершенности реакции за одинаковый промежуток времени заметно увеличивается с ростом температуры. [57]
Для случая полимеризации триоксана было установлено, что молекулярный вес получаемого полимера является функцией степени завершенности реакции, причем в зависимости от условий проведения процесса вид этой функции подчас приобретал весьма сложный характер. [58]
В табл. 59 и на рис. 42, а и б приведены данные о степенях завершенности реакции взаимодействия диаллилдиана с хлорангидридами терефталевой и изофталевой кислот при различных температурах и продолжительности ре-акции. Из рис. 42 видно, что степень завершенности данных реакций заметно возрастает с увеличением температуры реакции, причем более половины всего хлористого водорода, выделившегося в ходе реакции, приходится на первые 2 - 3 часа протекания поликонденсации. В дальнейшем наблюдается более медленное возрастание степени завершенности реакции. [59]
Необходимо иметь в виду, что степень завершенности реакции рк в точке гелеобразования относится к степени завершенности реакции по функциональным группам А. Степень завершенности реакции по группам В равна в точке гелеобразования грк. [60]