Степень - замещение - гидроксильная группа
Cтраница 2
Простые эфиры целлюлозы в медноаммиачном растворе не растворяются или растворяются частично в зависимости от степени замещения гидроксильных групп. [16]
Способность волокон из поливинилового спирта окрашиваться, так же как и многие другие их свойства, зависит от целого ряда факторов и в первую очередь от степени замещения гидроксильных групп, молекулярной ориентации, соотношения между количеством аморфных и кристаллических областей в структуре волокна и других особенностей структуры. [17]
Степень замещения гидроксильных групп целлюлозы нитратными группами регулируется введением в нитрующую смесь определенного количества воды. Глубоко про-нитрованная целлюлоза представляет собой взрывчатое вещество - так называемый пироксилин. При этом в нитрующую смесь вводят 18 - 20 % воды, а нитрование проводят при низкой температуре 15 - 20 С в течение 30 мин. Нитрат целлюлозы, нерастворимый в нитрующей смеси, отжимают и тщательно промывают водой. Основное количество воды затем снова отжимают, остаток воды вытесняют этиловым спиртом. Сушить нитрат целлюлозы при повышенной температуре опасно. [18]
ОН) з-л ( ОСаН4) т ( ОСгН5) л: ] - белое порошкообразное вещество без запаха и вкуса, химические и фи-зич. Обычно промышленные продукты имеют степень замещения гидроксильных групп на этоксильные у70 - 140 и содержат 0 5 - 0 9 моль присоединенной окиси этилена. Такие продукты растворимы в холодной воде и смесях органич. [19]
Образование простых полиэфиров из поливинилового спирта протекает в сравнительно жестких условиях и потому сопровождается значительной деструкцией полимера и многочисленными побочными реакциями. Даже при многократном повторении процесса синтеза степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта эфирными группами невелика. Поэтому синтез простых полиэфиров из поливинилового спирта пока представляет лишь теоретический интерес. [20]
Это разнообразие достигается подбором соответствующего альдегида, изменением степени замещения гидроксильных групп и содержания в поливиниловом спирте ацетатных групп ( в результате неполного гидролиза поливинил-ацетата), и, наконец, применением исходных полимеров с раз личным молекулярным весом. [21]
Растворимость нитрата целлюлозы обусловлена величиной его молекулярной массы и степенью замещения гидроксильных групп. При содержании азота 11 - 12 7 % нитрат целлюлозы растворим в кето-нах, сложных эфирах, циклогексаноне. Нитраты целлюлозы с любой степенью замещения нерастворимы в воде и в неполярных органических растворителях. [22]
Полиацетали, получаемые взаимодействием поливинилового спирта с циклическими альдегидами, имеют более высокую температуру размягчения и большую твердость, чем соответствующие им по числу углеродных атомов алифатические полиацетали. Свойства одного и того же полиацеталя изменяются в зависимости от степени замещения гидроксильных групп. [23]
С поливиниловым спиртом могут реагировать не только альдегиды, но и кетоны, образуя полиацетали. Для взаимодействия поливинилового спирта с кетонами требуются более жесткие условия, продукты реакции отличаются более низкой степенью замещения гидроксильных групп, чем при действии альдегидов. Исключение составляет лишь реакция между поливиниловым спиртом и циклогексаноном. [24]
Окись этилена реагирует как с гидроксильными группами целлюлозы, так и с первичной гидроксильной группой оксиэтил-целлюлозы. Таким образом, в отличие от всех до сих пор рассмотренных производных целлюлозы, оксиалкилпроизводные характеризуются не только степенью замещения гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы, но и числом молей окиси, присоединенным к первичному гидроксилу уже образовавшейся оксиалкилцеллюлозы. [25]
Сшивание целлюлозы является эффективным способом придания ей устойчивости к действию микроорганизмов, причем устойчивость эта значительно выше, чем можно было бы ожидать, учитывая степень замещения гидроксильных групп макромолекулы целлюлозы. Это объясняется, вероятно, значительным затруднением диффузии соответствующих ферментов в сшитый волокнистый - материал. [26]
 |
Основные свойства поливинилацеталей. [27] |
С увеличением молекулярной массы альдегида возрастает водостойкость, морозостойкость и эластичность Поливинилацетали, но снижаются температура размягчения, твердость и прочность. Свойства поливинилацеталей изменяются в зависимости от степени замещения гидроксильных групп. С повышением ее уменьшается твердость и температура размягчения, возрастают водостойкость и эластичность. [28]
Для получения полиацеталей из поливинилового спирта реакцию проводят в водной среде или в среде органического растворителя. В первом случае поливиниловый спирт растворяют в воде, раствор смешивают с альдегидом, добавляют в качестве катализатора небольшое количество сильной минеральной кислоты и перемешивают при комнатной температуре. Вначале процесс протекает в гомогенной среде, но по мере возрастания степени замещения гидроксильных групп ацетальными группами полимер утрачивает водорастворимость и выделяется из раствора в виде порошка или хлопьев. Далее реакция происходит в условиях гетерогенной среды, что усложняет проведение реакции, к тому же снижается концентрация гидроксильных групп в полимере. [29]
Страницы: 1 2