Степень - избирательность
Cтраница 3
Эта реакция аналогична реакциям восстановления гидридами металлов, однако в данном случае источником гидриднои группы является водород карбинольпой группы изопропилового спирта, а не водород, находящийся у атома металла. Хотя этот метод восстановления в значительной мере вытеснен методом восстановления гидридами металлов, он может часто вполне успешно применяться для получения алифатических и ароматических альдегидов и кетонов. Из алкоголятов металлов следует отдать Предпочтение изопропилату алюминия ( в изопропиловом спирте); эта реакция обладает также некоторой степенью избирательности, поскольку в ее ходе обычно не затрагиваются двойные связи, слож-ноэфирные группы эфиров карбоновых кислот, нитрогруппы и реак-циошюспособные галогензаместители. Успех реакции зависит от полноты смещения равновесия, которое достигается - удалением образующегося низкокипящего ацетона. Выходы обычно бывают хорошими. [31]
Мы укажем только некоторые области использования их в физической химии, получившие развитие в последнее время. Гамма-спектры выражают изменения энергии при процессах, происходя - ЩИХ-в - - атомны5Г - ядрах-в частности-ттри процессах иерехода-тгхг-в - - возбужденные состояния. Упрощая изложений, можно сказать, что некоторые атомы при определенных условиях эксперимента обнаруживают способность чрезвычайно строго избирательно поглощать ( или выделять) укванты соответствующие данному процессу, значительно превосходя степень избирательности, наблюдаемую в обычных процессах. Если использовать эту зависимость с обратной целью, то можно, исследуя Y-спектры, обнаружить и количественно оценить чрезвычайна тонкие изменения в состоянии частиц, окружающих ядро, недоступные еще для наблюдений другими методами, например, изменения состояния d - электронов данного атрма, связанные с изменением химического состава соединения ( химические сдвиги), тонкие и сверхтонкие изменения состояния, спин-спиновые взаимодействия. Этот метод дает ценные результаты при исследовании структуры кристаллов, при изучении химической связи, а также для аналитических целей. Так, в СССР разработан новый метод определения олова в рудах. [32]
Данные табл. 7 - 7 позволяют сделать ряд интересных выводов. Наиболее полные данные, полученные для промежуточного комплекса Co ( CN) 52 -, ясно показывают, что реакционная способность в значительной степени определяется природой нуклеофильного агента, но очень мало зависит от заряда. Степень избирательности промежуточного соединения, установленная из величин относительных реакционных способностей, заметно изменяется с изменением природы промежуточного комплекса. Из числа катионов, приведенных в табл. 7 - 7, RhCl52 - обладает минимальной избирательной способностью по отношению к указанным в той же таблице нуклеофильным агентам; у других катионов эта избирательность выше. Принято считать, что между реакционной способностью и избирательностью промежуточного комплекса с координационным числом 5 существует некоторая взаимозависимость. Разумно предположить, что чем выше реакционная способность, тем короче время жизни промежуточного соединения, тем менее избирательно это соединение к выбору типа связи с возможным лигандом. Для сравнения в таблице приводится три-фенилкарбанион ( С6Н 5) зС, довольно стабильный карбоний-ион, обладающий высокой избирательной способностью. [33]
 |
Избирательность сорбции новобиоцина на анионите ФАФ в зависимости от содержания органического проти-воиона в ионите. [34] |
Взаимодействие сложных органических ионов протекает, как правило, с использованием всех или большей части функциональных трупп. Так, ион стрептомицина вытесняет с карбоксильных катионитов или алюмосиликатного попита пермутита три иона натрия. Избирательность сорбции стрептомицина карбоксильными катионитами уменьшается с ростом степени набухания иопитов. Вместе с тем коэффициент избирательности Кя для сорбции шестивалентного иона пеомицина мало отражает степень избирательности сорбции этих органических ионов. [35]
Хороший хемостерилизатор должен обладать широким безопасным пределом между стерилизующими дозами и дозами, вызывающими чрезмерные изменения в поведении или смертность. Для определения безопасных пределов были предложены математические модели, включающие отношение ЛДзо / С / Цо [52] и ЛДо.о. - СД99 99 [51], где ЛД - летальная доза для насекомых ( цифра указывает процент смертности), а СД - стерилизующая доза. Кроме того, использование таких крайних значений требует накопления большого количества данных для определения достаточной надежности. Пригодность отношений для определения безопасных пределов несомненна. Такой показатель обеспечивает дополнительную информацию, например, о степени избирательности действия соединения на ткани половых желез. Особенно практично и пригодно для такой оценки соединения отношение ЛДбо / СДэо, используемое в хемотерапии рака для определения избирательности действия медикаментов на ткани новообразований. Пригодность этого отношения для биохимической оценки хемостерилизаторов будет продемонстрирована позже при обсуждении отдельных химикатов. [36]
Особая форма избирательности, связанная с всасыванием и состоящая в различном всасывании ( или потреблении) паров яда, описана на стр. Там и показано, что имеется существенная разница в количестве паратиона, которое потребляют яйца Oncopeltusfasciatus и Sanninoidea exitiosa и эта разница служит причиной различной чувствительности яиц обоих видов к паратиону. Размер яиц сам по себе влияет на всасывание с поверхности, так как величина поверхности в сантиметрах на грамм у крупных яиц значительно меньше, чем у мелких. Рассмотрим два сферических яйца, одинаковых по всасывающей способности их поверхности, но в 5 раз отличающихся по весу. Из этого следует, что маленькое яйцо должно всасывать в 5 раз больше ( в микрограммах на грамм), чем большое. К этому необходимо добавить, что природа липидов поверхности яиц тоже оказывает большое влияние на всасывание и что степень избирательности зависит также от физических свойств яда. [37]
Страницы: 1 2 3