Степень - кристалличность - полипропилен
Cтраница 2
 |
Микрофотометрическая кривая полипропилена после разделения на площади, соответствующие различным видам излучения. [16] |
На рис. 4.13 показана микрофотометрическая кривая полипропилена после разделения на площади, соответствующие различным видам излучения. В табл. 4.1 приведены значения степени кристалличности полипропилена, определенные тремя методами: инфракрасной спектроскопии, рентгенографическим и флотационным. [17]
Степень кристалличности полипропилена, определяемая по спектральным данным ( по полосам поглощения 845 и 1170 см-1), в присутствии полиэтилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена ( полоса поглощения 731 см -), оказался не зависящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяснены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раздельной их кристаллизацией в смеси. [18]
Полипропилен благодаря своей парафиновой структуре обладает высокой стойкостью к действию различных химических реагентов, даже в высоких концентрациях. При нормальной температуре изотактическнй полипропилен очень хорошо противостоит действию органических растворителей даже при длительном пребывании в них. Однако любое нарушение правильности структуры цепей, проявляющееся в уменьшении степени кристалличности полипропилена, вызывает снижение стойкости к растворителям. Эту особенность полипропилена Натта [2] использовал для опре-4 деления содержания в нем атактической, стереоблочной и изотак-тической структур. Спирты, кетоны, сложные и простые эфиры имеют относительно малое сродство к парафиновой цепи и поэтому не способны сольватировать цепи, прочно связанные в кристаллических участках. Однако они в большей или меньшей степени могут вызывать набухание илй - - даже растворение атактических структур, особенно при высоких температурах. Углеводороды - ввиду большего сродства к полипропилену растворяют атактиче-ские фракции уже при нормальной температуре. По мере повышения температуры растворяющая способность высших углеводородов и их хлорпроизводных возрастает, так что ими можно экстрагировать и частично кристаллические стерео-блокполимеры. Наиболее эффективными растворителями являются ароматические и гидроароматические углеводороды, в которых при повышенных температурах растворяется изотактический полипропилен. [19]
Химическая стойкость полипропилена благодаря его парафи-ловей структуре весьма высока. При нормальной температуре изотактическии полипропилен очень хорошо противостоит действию органических растворителей. Однако любое нарушение правильности структуры цепей, проявляющееся в уменьшении степени кристалличности полипропилена, вызывает снижение его стойкости к растворителям. Вследствие плохой растворимости полипропилена исключается возможность склеивания полипропиленовых деталей и получения пленок и защитных покрытий методом полива и нанесения растворов. [20]
Восстановление антистатических свойств после промывания должно замедляться ввиду по вышения кристаллизации и уменьшения скорости диффузии антистатика. Причину этого авторы [263] объясняют следующим образом. Под влиянием ориентации степень кристалличности полипропилена увеличивается и совместимость антистатика с полимером ухудшается. Вследствие этого усиливается миграция антистатика из объема полимера к поверхности. [21]
Этот способ оценки степени кристалличности основан на допущении об однозначности этой характеристики полимера независимо от метода ее определения. Такой подход вызывает серьезные возражения 49 58, которые приобретают особый смысл в связи с наличием надмолекулярных структур в полимерах. Есть все основания полагать, что различные методы определения степени кристалличности чувствительны к разным ступеням упорядочения при кристаллизации. Это можно понять, учитывая, что тепловой7эффект связан лишь с формированием кристаллической решетки, образующейся при складывании макромолекул в ламели, а плотность существенно зависит также и от упаковки ламелей в сферолиты. Но в таком случае значения степени кристалличности полипропилена, определенные на основании измерения плотности и из калориметрических измерений, оказываются несопоставимыми, причем степень кристалличности, определенная по плотности, должна быть заведомо ниже, чем оцененная по теплоте плавления. [22]
Этот способ оценки степени кристалличности основан на допущении об однозначности этой характеристики полимера независимо от метода ее определения. Такой подход вызывает серьезные возражения 49 68, которые приобретают особый смысл в связи с наличием надмолекулярных структур в полимерах. Есть все основания полагать, что различные методы определения степени кристалличности чувствительны к разным ступеням упорядочения при кристаллизации. Это можно понять, учитывая, что тепловой эффект связан лишь с формированием кристаллической решетки, образующейся при складывании макромолекул в ламели, а плотность существенно зависит также и от упаковки ламелей в сферолиты. Но в таком случае значения степени кристалличности полипропилена, определенные на основании измерения плотности и из калориметрических измерений, оказываются несопоставимыми, причем степень кристалличности, определенная по плотности, должна быть заведомо ниже, чем оцененная по теплоте плавления. [23]
Страницы: 1 2