Cтраница 2
При этом подчеркивается необходимость нормирования полимеров не только по содержанию в них остаточных мономеров, но и по степени миграции из них в окружающую среду всех химических ингредиентов. [16]
На атоме углерода, связанном с n - толильной группой, сосредоточено 66 4 % удельной активности. Результаты опытов показывают, что степень миграции я-толильной группы относительно мало зависит от условий перегруппировки карбинола, изменяемых в широких пределах. Показано, что реакция необратима. [17]
Распределение изотопной метки сим батно содержанию 1 - и 2-метилтетралинов в катализатах. Характерно, что содержание 1-метилтетралина для обоих углеводородов выше степени миграции метки в а-положение. Эти данные указывают, что 1 2-пе-ренос метильной группы в метилтетралинах при реакции имеет место, хотя и протекает со скоростью, сопоставимой со скоростью расширения цикла. Отсутствие изотопного перераспределения в этилинданах, выделенных из катализата, свидетельствует об отсутствии равновесной изомеризации между пяти - и шести-членными циклами. [18]
Для выяснения направления расширения пятичленного кольца изучено распределение изотопной метки 14С в метилтетрали-нах, образующихся при изомеризации 1 - и 2-этил - [ а - 14С ] инда-нов в присутствии хлорида алюминия. Доля перехода изотопной метки из метилтетралина во фталевую кислоту, полученную его окислением, соответствует степени миграции экзоцикличе-ского атома углерода в а-положение расширенного цикла. [19]
Приведенные примеры показывают целесообразность совместных исследований состояния переходных элементов и каталитической активности и селективности цеолитных катализаторов. Более того, контролируя состав поверхностного слоя с помощью рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и используя совокупность факторов, от которых зависит способность переходных элементов к восстановлению - окислению, можно, по-видимому, более гибко регулировать такие важные для цеолитного катализа свойства переходных элементов, как степень восстановления и степень миграции металлов. [20]
Для рпределения миграции применяют методы, основанные на оценке изменения интенсивности окраски открытой и закрытой поверхности испытуемого образца ткани. Методы различаются условиями сушки и оценкой результатов. Степень миграции определяли [233, 234] по отношению величины отражения лицевой поверхности ткани, куда направляется горячий ( 90 С) воздух, и изнаночной, находящейся в контакте с холодной поверхностью. По другой методике [225] при сушке феном центральная часть образца закрывалась стеклянной шайбой, что позволило определять миграцию на тканях с различной фактурой лицевой и изнаночной сторон. Уилсон [214] и Хейманн [203] оценивали миграцию по значению критической влажности образца, при которой наступает миграция. [21]
Металлические катализаторы, осажденные на угле, по мнению Адкинса и Ингленда [2], в этом отношении относительно безопасны. Как установили Адкинс и Ингленд, при дегидрировании 2 2 3-триметилтетралина в присутствии платинированного угля при 350 - 375 С образуется с 80 % - ным выходом 2 3-диметилнафта-лин и только следы 1 2 3-триметилнафталина, в то время как никель на кизельгуре дает - 40 % триметилнафталина. Так как никель на хромите никеля по своему действию занимает промежуточное положение, то, вероятно, степень миграции зависит скорее от носителя, чем от металла. Возможно, что активные центры некоторых носителей способствуют перегруппировке независимо от самого процесса каталитического дегидрирования. [22]
Никель при 150 и 100 am CO совершенно неактивен. Интересно отметить, что изменение активности для оксосинтеза в ряду кобальт-железо-никель приблизительно такое же, как и в случае миграции двойной связи олефинов. Тот факт, что степень разветвления альдегидов оксосинтеза не так велика, как следовало бы ожидать по степени миграции двойной связи, показанной в табл. 190, можно объяснить, допустив, что скорость изомеризации несколько ниже, чем скорость присоединения окиси углерода и водорода к двойной связи. [23]
Количественная методика определения степени миграции с использованием способа анализа содержания кубовых красителей на целлюлозных волокнах [235] основана на оценке интенсивности окраски открытой и закрытой покрывным телом ( стеклом) поверхности испытуемого образца ткани при ее сушке в стандартных условиях. Образец сатина размером 10 X 10 см оплюсовывают суспензией, содержащей 20 г / л кубового красителя в виде порошка или гранул ( или 50 г / л пасты) и подсушивают до 70 % влажности. Центральную часть образца закрывают предметным стеклом размером 4 X 4 см и прижимают; сушат при комнатной температуре в течение 40 мин. Степень миграции определяют визуально или фотометрически, экстрагируя краситель с закрытой и открытой поверхности ткани. В термостате пробирки выдерживают до полной экстракции красителя при 70 - 98 С. Полученные лейкорастворы сливают в колбы емкостью 50 мл, экстракцию повторяют еще раз, затем лейкорастворы охлаждают, доводят до метки холостым раствором указанного состава и колориметрируют. [24]
Приведенные данные показывают, что миграция замедляется с повышением молекулярного веса фталатов от диметилфталата к ди-2 - этилгексилфталату, а также от дибутилсебацината к ди-2 - этилгексилсебацинату. Отступление от этого правила выявляется еще сильнее при сопоставлении этих пластификаторов с три-2 - этил-гексилфосфатом. Из этих трех пластификаторов три-2 - этилгексил-фосфат имеет наибольший молекулярный вес, но мигрирует значительно сильнее двух других. Определенного правила, позволяющего рассчитать степень миграции пластификатора в пленки летучих и масляных лаков, не существует. В одних случаях пластификатор мигрирует в пленку летучих лаков сильнее, чем в пленки масляных лаков; в других случаях наблюдается обратная зависимость. [25]
Изделия при службе в наружных конструкциях в осенне-зимнее и весеннее время подвергаются попеременному замораживанию и оттаиванию в увлажнением состоянии. Подобное многократное воздействие в случае сильного насыщения водой и плохого качества изделий может вызвать его разрушение ( расслоение, шелушение, растрескивание, выкрашивание и, как следствие, потерю прочности), что квалифицируется как признак неморозостойкости. Причины неморозостойкости кирпича окончательно не установлены. Однако проведенные исследования позволяют высказать некоторые соображения: при замораживании насыщенных водой капиллярно-пористых тел в них возникает перепад температур, определяющий в зависимости от характера ( размера) капилляров ( пор), их поверхностных свойств ту или иную степень миграции влаги. Последнее обстоятельство может приводить к практически полному заполнению водой капилляров ( пор) отдельных участков изделия и в результате к замерзанию воды с увеличением объема на 9 % при переходе в лед. Это вызывает большие внутренние напряжения, разрушающие материал. В том случае, если поры при насыщении водой и миграции влаги при замораживании заполняются неполностью и способны вместить дополнительный объем воды при замерзании, изделия оказываются морозостойкими. [26]
Приведенные данные показывают, что миграция замедляется с повышением молекулярного веса фталатов от диметилфталата к ди-2 - этилгексилфталату, а также от дибутилсебацината к ди-2 - этилгексилсебацинату. Отступление от этого правила выявляется еще сильнее при сопоставлении этих пластификаторов с три-2 - этил-гексилфосфатом. Из этих трех пластификаторов три-2 - этилгексил-фосфат имеет наибольший молекулярный вес, но мигрирует значительно сильнее двух других. Определенного правила, позволяющего рассчитать степень миграции пластификатора в пленки летучих и масляных лаков, не существует. В одних случаях пластификатор мигрирует в пленку летучих лаков сильнее, чем в пленки масляных лаков; в других случаях наблюдается обратная зависимость. [27]
Для рпределения миграции применяют методы, основанные на оценке изменения интенсивности окраски открытой и закрытой поверхности испытуемого образца ткани. Методы различаются условиями сушки и оценкой результатов. Степень миграции определяли [233, 234] по отношению величины отражения лицевой поверхности ткани, куда направляется горячий ( 90 С) воздух, и изнаночной, находящейся в контакте с холодной поверхностью. По другой методике [225] при сушке феном центральная часть образца закрывалась стеклянной шайбой, что позволило определять миграцию на тканях с различной фактурой лицевой и изнаночной сторон. Уилсон [214] и Хейманн [203] оценивали миграцию по значению критической влажности образца, при которой наступает миграция. Метод дает количественную оценку и не требует специальных приборов, но сложен для текущего контроля. Оценка миграционной способности по порогу влажности не исключает применения инструментальных методов для прямого измерения степени миграции, но может дополнить последнее. [28]