Степень - набухание - целлюлоза
Cтраница 3
Аналогичное влияние на набухание целлюлозы оказывают соли, содержащиеся в растворе. При повышении концентрации солей гидратация ионов щелочного металла понижается и соответственно уменьшается степень набухания целлюлозы. [31]
Суспензия щелочной целлюлозы в растворе щелочи поступает из напорного бака на движущуюся бесконечную металлическую сетку пресса. Толщина слоя на сетке, имеющая существенное значение для получения требуемой степени отжима, зависит от скорости поступления массы ( определяемой высотой уровня в напором баке), концентрации целлюлозы в суспензии и степени набухания целлюлозы. Скорость движения сетки составляет 1 4 - 2 м / мин. [32]
Содержание влаги в целлюлозе составляет 6 %, масса 1 л 2 листа - 550 г, толщина листа - 0 8 мм. Степень набухания целлюлозы в щелочи в свободном состоянии - шестикратная. В ванне находится 33 промежуточных листа. [33]
Содержание влаги в целлюлозе составляет 6 %, масса 1 ж2 листа - 550 г, толщина листа - 0 8 мм. Степень набухания целлюлозы в щелочи в свободном состоянии - шестикратная. В ванне находится 33 промежуточных листа. [34]
При повышении температуры гидратация ионов понижается в результате увеличения интенсивности теплового движения молекул воды, связанных в гидратном слое. Соответственно уменьшается величина гпдратного слоя. Поэтому при повышении температуры степень набухания целлюлозы в растворе щелочи уменьшается. [35]
 |
Зависимость количества щелочи и воды, связанных целлюлозой ( 0, от концентрации щелочи в растворе С. [36] |
Образование алкалицеллюлозы происходит при действии щелочи любой концентрации. Однако при обработке целлюлозы разбавленной щелочью реакция смещается влево. Понижение концентрации щелочи при заданной температуре мерсеризации приводит вначале к увеличению степени набухания целлюлозы, а затем к снижению ее. Понижение температуры, замедляя процесс образования алкалицеллюлозы, обусловливает вместе с тем увеличение степени набухания. [37]
Принимая в качестве определяющего механизма сорбции ограниченную молекулярную растворимость воды в целлюлозе, следует иметь в виду, что для систем, в которых образуются интенсивные водородные связи ( в данном случае между молекулами воды и гидроксиль-ными группами целлюлозы) часто наблюдается своеобразная температурная зависимость этой растворимости. При повышении температуры водородные связи разрушаются, и совместимость должна уменьшаться. Действительно, система целлюлоза - вода обнаруживает признаки систем с нижней критической температурой совместимости. При понижении температуры совместимость ( величина сорбции, степень набухания целлюлозы в воде) увеличивается, а при повышении температуры - уменьшается. Область распада водородных связей, выше которой начинает сказываться увеличение совместимости за счет повышения кинетической энергии компонентов, лежит приблизительно при 50 - 70 С. [38]
По вопросу о влиянии небольших добавок низших спиртов ( метанол, этанол) в литературе имеются противоречивые данные. Так, по данным Маюмдара и Рэпсона37, добавка к стиролу 5 - 10 % метанола ( от массы мономера) резко повышает ( в 5 - 20 раз) количество привитого полистирола. Так же влияет и добавление небольших количеств этанола. Этот факт объясняется, по-видимому, не только повышением степени набухания целлюлозы, но и частичным радиолизом спиртов, в результате чего увеличивается суммарное количество свободных радикалов в реакционной среде. Обратный результат был получен Хьянгом31, по данным которого при увеличении количества метанола, добавляемого к стиролу, снижается как количество привитого полимера, так и его молекулярный вес. Такое расхождение объясняется, по-видимому, тем, что в опытах Хьянга для прививки использовалось вискозное волокно с повышенным содержанием влаги. [39]
Высокая скорость алкилирования ОН-группы у 2-го атома углерода обусловлена его высокой кислотностью, а наименьшая реакционная способность ОН-группы у 3-го атома углерода - подавлением ее ионизации индуктивным эффектом образовавшегося у 2-го атома углерода алкоксидного аниона. Исключением служит получение карбоксиметилцеллюлозы, когда более реакционноспособным оказывается гидроксил у 6-го атома углерода. Возможно в этом случае сказываются стерические эффекты. Кроме того, на реакционную способность гидроксильных групп целлюлозы значительное влияние оказывает их доступность для алкилирующего реагента, которая, в свою очередь, определяется степенью набухания целлюлозы, а последняя будет зависеть от концентрации щелочи при алкилирочании. [40]
Страницы: 1 2 3