Cтраница 3
Как и энтальпия, эта величина не слишком чувствительна к температуре; степень неупорядоченности остается таковой независимо от того, при какой температуре она возникает. Но как мы убедимся, влияние этой неупорядоченности на химическую реакцию очень сильно зависит от температуры. [31]
Физический смысл энтропии состоит в том, что она является мерой вероятности или степени неупорядоченности данной системы; возрастание вероятности всегда сопровождается возрастанием энтропии. Так, например, при плавлении металла с разрывом высокоупорядоченной решетки на массу атомов, имеющую лишь близкие упорядоченные связи, происходит значительное возрастание энтропии, равное Hf / T, где Hf - скрытая теплота плавления. И, наоборот, например, плавление силикатного шлака сопровождается лишь небольшим изменением энтропии ( скрытая теплота плавления силикатов мала); это может быть приписано тому, что плавление силикатного шлака связано с разрывом лишь немногих связей и поэтому с небольшим возрастанием неупорядоченности. Другой физический смысл энтропии состоит в том, что она является мерой изотермически бесполезной энергии, заключенной в системе, которая не может быть использована при постоянной температуре для производства полезной работы. [32]
Однако этот эффект, обусловленный А61, невелик по сравнению с разницей между степенью неупорядоченности водорода в газообразном водороде и в к-гексане. Молекулы водорода в газообразном состоянии имеют значительную свободу поступательного движения и высокую степень неупорядоченности, большая часть которой теряется, когда атомы водорода соединяются с цепью углеродный атомов. Это приводит к большому отрицательному значению Д51, что соответствует уменьшению К. Короче говоря, соединение твердого углерода с газообразным водородом, приводящее к образованию углеводорода с длинной цепью, подобного н-гексану, плохо подчиняется корреляции между А Я и К главным образом вследствие большого измене ния энтропии, связанного с необходимостью перехода водорода из газообразного состояния в состояние с более высокой организацией, в котором он связан с углеродом. Как и следовало ожидать, образование н-нонана из твердого углерода и газообразного водо - - рода дает еще более плохую корреляцию. [33]
Степень неупорядоченности каждого из них уменьшилась с n2 / 4k2 до нуля, а степень взаимной неупорядоченности измениться не могла, так как при внутреннем упорядочении каждого из подмассивов ни одна инверсия, определяющая взаимную неупорядоченность, не исчезла и не добавилась. [34]
В заключение следует подчеркнуть, что сам по себе рост энтропии, или увеличение степени неупорядоченности, нельзя считать совершенно бесполезным. Поскольку увеличение энтропии Вселенной при биологических процессах необратимо, оно создает движущую силу и задает направление всем видам биологической активности. Живые организмы непрерывно повышают энтропию в окружающей среде, и этим Вселенная расплачивается за поддержание в них внутреннего порядка. [35]
К - Однако этот эффект, обусловленный AS, невелик по сравнению с разницей между степенью неупорядоченности водорода в газообразном водороде и в к-гексане. Молекулы водорода в газообразном состоянии имеют значительную свободу поступательного движения и высокую степень неупорядоченности, большая часть которой теряется, когда атомы водорода соединяются с цепью углеродных атомов. Ото приводит к большому отрицательному значению AS, что соответствует уменьшению К. Короче говоря, соединение твердого углерода с газообразным водородом, приводящее к образованию углеводорода с длинной цепью, подобного к-гексапу, плохо подчиняется корреляции между ЛЯ и К главным образом вследствие большого изменения энтропии, связанного с необходимостью перехода водорода из газообразного состояния в состояние с более высокой организацией, в котором он связан с углеродом. Как и следовало ожидать, образование н-нонана из твердого углерода и газообразного водорода дает еще более плохую корреляцию. [36]
Так как рассматриваемая система находится в равновесии, то, по крайней мере, поскольку мы рассматриваем степень неупорядоченности, максимальная работа А при постоян. [37]
Таким образом, степень неупорядоченности объединенного множества объектов равна сумме степеней неупорядоченности составляющих подмножеств и сумме всех взаимных степеней неупорядоченности между составляющими подмножествами. [38]
При анализе процедур упорядочения часто возникает необходимость оценивать степень неупорядоченности отдельных подмножеств элементов массива и ее влияние на степень неупорядоченности массива в целом. [39]
При / гА - hk l степень внутренней неупорядоченности последовательности, сформированной в k - m этапе, равна степени взаимной неупорядоченности двух последовательностей, упорядоченных во время ( k - 1) - го этапа. [40]
В сильно загрязненных металлах и неупорядоченных сплавах средняя длина свободного пробега фононов и электронов примерно одинакова ( она определяется степенью неупорядоченности сплава) и вклад фононов и электронов в теплопроводность будет одного порядка. [41]
В таких самопроизвольных процессах, как расширение газа, смешение двух газов, испарение жидкости, увеличение энтропии сопровождается увеличением степени неупорядоченности системы. Переход системы от неравновесных состояний к равновесным всегда является переходом от менее вероятных состояний к более вероятным. Больцман в свое время ( 1896 г.) предположил, что между энтропией и логарифмом термодинамической вероятности должна быть прямая зависимость: S - ln W. [42]
Результативность, естественно, зависит не только от оператора, но также и от исходного состояния массива и от выбранного критерия оценки степени неупорядоченности массива. Один и тот же оператор должен обладать различной результативностью при воздействии на массивы с различной начальной степенью упорядоченности. [43]
Итак, выражение общей сложности процедуры состоит из двух частей: постоянной, не зависящей от состояния массива ( первое слагаемое), и переменной, пропорциональной степени исходной неупорядоченности мае-сива. [44]
Из изложенного выше следует, что свойства описанных критериев достаточно близки друг к другу, и использование их будет определяться лишь удобством и простотой расчетов степени неупорядоченности. [45]