Cтраница 1
Степень обращенности, а также величина яв зависят от способа изготовления, в особенности от скорости охлаждения; приведенные значения пв тео соответствуют полностью обращенной шпинели. [1]
![]() |
Зависимость теплового сопро - 4141 считают что количе-тивления MgFe204 от содержания FeO ( I 414J считают. что КОЛИЧе и концентрации катионных вакансий в твер - СТВО КЗТИОННЫХ И ЗНИОННЫХ. [2] |
А, - степень обращенности; Кми м - катионные вакансии втетра - и октаузлах, соответственно; V0z - - анионная вакансия; v б Л и Л - числа, пропорциональные катионным и анионным вакансиям, соответственно; б - степень отклонения от стехиометрии. [3]
В зависимости от степени обращенности она изменяется по кривой с максимумом, которому соответствует хаотическое распределение ионов по подрешеткам. [4]
Из перечисленных методов определения степени обращенности и кислородного параметра в ферритах со структурой шпинели при нейтронографическом исследовании удобнее других оказывается метод одновременного определения Я и и графическим путем. Этот метод был применен нами для ней-тронографического исследования распределения катионов в ферритах бинарной системы Mgi - ZrixF C ( 0д: - С1) в зависимости от состава и термообработки. [5]
В ряде работ детально изучены распределение катионов по различным узлам шпинели и степень обращенности у. На величину - у влияет ряд факторов. Так, степень предпочтения ионов к тому или иному типу позиций определяется размером ионов, степенью ковалентности связи, энергией стабилизации кристаллического поля. Более подробно, на конкретных примерах это рассмотрено в разд. В каждой конкретной структуре величина у определяется совместным действием всех перечисленных параметров. [6]
Экспериментальные методы изучения катионного распределения в шпинелях распадаются в основном на две группы: 1) оценка степени обращенности Я по экспериментальным магнитным моментам на основе модели Нееля и 2) анализ интенсивностей рентгеновских лучей или нейтронов, рассеянных на кристаллической решетке шпинели. [7]
![]() |
Изменение степени обращенности А и параметра кристаллической решетки а в зависимости от температуры закалки магниевого феррита. [8] |
Последняя описывается тремя характеристиками: параметром кристаллической решетки а; кислородным параметром и, показывающим отклонение от идеальной плотной упаковки, и степенью обращенности Я, характеризующей размещение катионов по неэквивалентным узлам кристалла - тетраэдрическим и окта-эдрическим. Катионы, находящиеся в октаэдрических положениях, при написании химической формулы шпинели заключают в квадратные скобки. [9]
С увеличением замещения степень обращенности феррита падает; при л: 0 4 шпинель становится нормальной. [10]
Описывается методика нейтронсграфического изучения ферритов со структурой шпинели. Приводятся результаты определения кислородного параметра и степени обращенности ферритов системы Mgi Zn Fe2O4 ( O - je - l) для различных температур закалки. Из анализа интенсивностей магнитного рассеяния нейтронов рассчитаны параметры, характеризующие степень коллинеарности спинов в подрешетках шпинельной структуры. Определены пределы применимости модели Нееля к системе нормальная-обращенная шпинель с немагнитным двухвалентным катионом. [11]
Примеры инфракрасных спектров поглощения некоторых ферритов со структурой шпинели приведены на фиг. Из этих примеров видна, в частности, зависимость формы спектра от степени обращенности шпинели. Явное увеличение расстояния между двумя коротковолновыми максимумами от 30 до 40 см 1 в случае обращенных шпинелей указывает на влияние большей величины электрического заряда тетраэдрических катионов на силу их связи с соседними ионами кислорода. Аналогичные спектры для некоторых гранатов приведены на фиг. [12]
Очевидно, что последовательность ионов, расположенных по возрастающим значениям Р ( v), не идентична последовательности, построенной в соответствии со значениями энергий стабилизации. Как вытекает из табл. 2.15, в которой проведено сопоставление с экспериментальными данными, значения степени обращенности шпинели, найденные на основании данных об энергии Р ( v), более близки к действительности. [13]
Экспериментальные исследования подтверждают первое предположение. При высоких температурах iVgi - e2O4 постепенно приобретает структуру нормальной шннпслн. Степень обращенности шпинели при комнатной температуре сильно зависит от термической предыстории, в первую очередь от скорости, с которой образен, охлаждался от высоких температур. Так, в быстро закаленных образцах степень обращенности шпинели невелика и ыашитпый момент таких веществ выше, чем образцов, медленно охлажденных до комнатной температуры. [14]
К-краев поглощения железа, хрома и никеля установлено изменение электронной структуры образующих феррит ионов при замещении ионов железа нонами хрома. При концентрациях хрома х - 1 2 в мессбауэровских спектрах наблюдается квадрупольный дублет, который свидетельствует о наличии в образцах релаксационных эффектов. Учет степени обращенности, электронной структуры ионов и наличие изменения направления магнитных моментов некоторых ионов Fe3 и Сг3 в В-подрешетке дали возможность рассчитать теоретические значения магнитных моментов, хорошо согласующиеся с экспериментальными. [15]