Степень - ориентация - молекула
Cтраница 3
Диамагнитная восприимчивость образцов полимеров, в которых молекулы ориентированы, меняется с изменением направления колебания, подобно электрической поляризуемости; магнитная анизотропия волокна - разность между диамагнитной восприимчивостью вдоль и поперек волокна-также может быть использована для определения степени ориентации молекул. [31]
Полностью вытянутые волокна состоят из кристаллических областей, где оси с ( оси молекулярных цепей) на несколько градусов отклонены от оси волокна, и аморфных областей, в которых, судя по распределению интенсивностей в аморфном кольце, степень ориентации молекул гораздо ниже. При комнатной температуре процесс вытягивания волокон протекает сложнее; в образцах волокон, вытянутых очень медленно без образования шеек, а также в области шейки при более быстром вытягивании изменение наклона кристаллов весьма своеобразно: так, вначале параллельно оси волокна располагается плоскость с индексами ( 100) ( рис. 55), затем за ней следуют другие плоскости кристалла, и, только когда процесс вытягивания волокна закончен, все плоскости кристаллов, параллельные молекулярным осям, становятся почти параллельными и оси волокна. Замечательно то, что на промежуточных стадиях процесса вытягивания [ когда плоскость ( 100) расположена параллельно оси волокна ] наблюдается явная тенденция осей молекулярных цепей расположиться под определенным углом ( около 64) к оси волокна. Предпочтительная параллельность плоскости ( 100) оси волокна обусловлена, вероятно, расщеплением кристаллов и более легким скольжением именно по этой плоскости, а не по другим; причины, приводящие к преобладанию угла наклона осей молекул, равного 64, не ясны. [32]
Под действием электрического поля полярные молекулы ориентируются таким образом, что их положительные конць: обращены к отрицательной обкладке конденсатора, а отрицательные - к положительной, компенсируя при этом часть его зарядов. Степень ориентации молекул растет с напряженностью поля и при высоких полях, когда все молекулы диэлектрика оказываются ориентированными, его реакция па электрическое поле формально не будет отличаться от реакции вакуума. В этих условиях достигается состояние, называемое диэлектрическим насыщением, и диэлектрическая проницаемость вещества приближается к единице. Ориентирующему действию поля прО иводействует тепловое движение частиц. При равной напряженности поля степень ориентации будет тем меньше, а состояние диэлектрического насыщения достигается тем позже, чем выше температуря. [33]
Под действием электрического поля полярные молекулы ориентируются таким образом, что их положительные концы обращены к отрицательной обкладке конденсатора, а отрицательные - к положительной, компенсируя при этом часть его зарядов. Степень ориентации молекул растет с напряженностью поля и при высоких полях, когда все молекулы диэлектрика оказываются ориентированными, его реакция на электрическое поле формально не будет отличаться от реакции вакуума. В этих условиях достигается состояние, называемое диэлектрическим насыщением, и диэлектрическая проницаемость вещества приближается к единице. Ориентирующему действию поля противодействует тепловое движение частиц. При равной напряженности поля степень ориентации будет тем меньше, а состояние диэлектрического насыщения достигается тем позже, чем выше температура. [34]
 |
Возможные конфигурации полимерной цепи. [35] |
В производстве синтетических волокон длинные нити обычно получаются протягиванием расплавленного полимера через тонкие отверстия. Затем нити вытягиваются для увеличения степени ориентации молекул. Однониточные волокна получаются путем скручивания ряда первичных нитей, а штапельные волокна - разрезанием нитей на короткие волоконца. Затем штапельные волокна подвергаются обычной текстильной обработке и дают мягкие ткани. [36]
В случае вытянутых аморфных полимеров основным вопросом, для решения которого необходимы экспериментальные данные, является вопрос о степени ориентации молекул и о зависимости степени ориентации от температуры и других условий вытягивания полимеров. Ниже будут указаны методы определения степени ориентации молекул полимера. [37]
Физико-химические факторы, определяющие АЯ и А5 при изучении процессов крашения, еще не совсем ясны. Энтропийный эффект AS0 характеризует изменения в степени ориентации молекул красителя и волокна при переходе их из раствора в волокно. [38]
Дипольный момент соединения служит мерой концентрации положительных или отрицательных зарядов соответственно в двух разных частях молекулы. Эту физическую константу определяют посредством измерения степени ориентации молекул данного вещества между пластинами заряженного конденсатора. Молекулы с высоким дипольным моментом сильно ориентируются, причем их диполи располагаются параллельно направлению поля. Дебая, так как величины, выраженные в электростатических единицах, всегда включают коэффициент с высоким отрицательным показателем ( 1 D 10 - IS абс. [39]
Дипольный момент соединения служит мерой концентрации положительных или отрицательных зарядов соответственно в двух разных частях молекулы. Эту физическую константу определяют посредством измерения степени ориентации молекул данного вещества между пластинами заряженного конденсатора. Молекулы с высоким дипольным моментом сильно ориентируются, причем их диполи располагаются параллельно направлению поля. Дипольные моменты ( л) выражают в единицах Дебая, так как величины, выраженные в электростатических единицах, всегда включают коэффициент с высоким отрицательным показателем ( 1 D 10 - 18 абс. [40]
Простая осадительная ванна содержит только серную кислоту и сульфат натрия, концентрация которых зависит от условий формования и требуемых свойств волокна. Стандартное вискозное волокно имеет неоднородную структуру, в которой степень ориентации молекул целлюлозы, расположенных в наружной части волокна ( оболочке), выше, чем в сердцевине. С увеличением концентрации сульфата цинка в осадительной ванне разница в структурной упорядоченности оболочки и сердцевины постепенно уменьшается, и в конце концов получается высокопрочное волокно, целиком имеющее структуру оболочки. [41]
Для того чтобы решить вопрос о внутренней реакционной способности ферментного нуклеофила, действующего в ацилферменте, сравним скорость этой псевдовнутримолекулярной реакции с аналогичной межмолекулярной реакцией. Атакующая группа составного нуклеофила - это молекула воды, эффективная концентрация которой в псевдовнутримолекулярных реакциях вряд ли может превысить, как полагает Дженкс [10], значение 55М, даже если учитывать некоторую степень ориентации молекулы воды при связывании ее в систему с переносом заряда ( см. § 3 в гл. [42]
Данные об инфракрасном дихроизме обычно рассматривают в сравнении с данными рентгенографического анализа кристаллических линейных полимеров, но нужно иметь в виду, что характер спектра определяют все молекулы независимо от того, находятся они в аморфных или кристаллических областях. Как и двулучепреломление в области видимого света, инфракрасный дихроизм является прежде всего свойством молекулы и очень мало зависит от характера ее окружения; поэтому оба эти свойства могут быть использованы для определения степени ориентации молекул. [43]
Прежде чем рассматривать механизм роста кристалла, который привел бы к такой структуре, необходимо заметить, что появление освещенных областей и темных крестов при рассмотрении образца между скрещенными поляризаторами само по себе еще не доказывает кристалличности полимера. В линейных полимерах, в которых поляризуемость молекул вдоль и поперек цепи сильно различается, двулучепреломление можно рассматривать в первую очередь как результат ориентации молекул; так, полистирол, который вовсе не кристаллизуется, обладает в вытянутом состоянии двулучепреломлением вследствие некоторой ориентации молекул. Двулучепреломление является прежде всего мерой степени ориентации молекул, а не кристалличности. Однако из данных рентгенографического исследования известно, что полимеры с сферолитовой структурой являются кристаллическими, и хотя двулучепреломление сферолита можно приписать ориентации молекул ( как в аморфных, так и в кристаллических областях), в значительной степени это явление, по-видимому, обусловлено наличием кристаллических областей. [44]
Число элементов [ S ] - матрицы, требуемых для описания ориентационного порядка, зависит от симметрии молекулы, а также от выбора системы координат. Для жестких молекул с симметрией С3и достаточно одного параметра порядка; если молекула имеет ось симметрии меньшего порядка и две перпендикулярные плоскости симметрии, то достаточно двух элементов. На практике обычно ограничиваются определением трех параметров порядка, обозначаемых Sxx, Syy, Szz в соответствии с осями координат, в направлении которых они характеризуют степень ориентации молекулы. Лакхерст [122] обосновал необходимость введения дополнительного параметра порядка Р4 для более полной и строгой характеристики молекулярной упорядоченности, однако данные по. [45]
Страницы: 1 2 3 4