Cтраница 2
Эти данные показывают, что изменение количества трещин при увеличении е, не является обязательным условием наличия ек. Существование ек связано с изменением степени ориентации полимера при деформации и его упрочнением. НК она меньше, чем из наирита, а для резин из наирита меньше, чем из бутилкаучука. [16]
Нагревание ориентированного полимера в свободном состоянии вызывает его сокращение, связанное с процессами разориентации и рекристаллизации. Это явление называется усадкой, величина ее определяется степенью ориентации полимера и температурой. Это явление, будучи весьма нежелательным в некоторых случаях ( например, для электроизоляционных материалов, покрытий теплиц и парников, кино - и фотопленок), может быть выгодно использовано при упаковке различных пищевых и галантерейных товаров. [17]
Такое различие в свойствах блочных полимеров и волокон объясняется прежде всего ориентированным состоянием полимера в волокнах. Вообще решающие успехи в производстве искусственных волокон всегда были связаны с отысканием путей повышения степени ориентации полимера. [18]
Взаимодействие соседних молекул оказывает значительно меньшее влияние на магнитную анизотропию, чем на электрическую поляризуемость, и поэтому, в принципе, метод магнитной анизотропии позволяет более точно определить степень ориентации молекул, чем метод двулучепреломления. Другое преимущество метода магнитной анизотропии состоит в том, что он позволяет рассчитать для некоторых полимеров магнитную анизотропию высокоориентированных образцов из величины анизотропии кристаллов соответствующего мономерного вещества, используемого в качестве модели [30], так что степень ориентации полимера можно получить в абсолютных единицах. Число работ по этому методу очень ограничено, но, по-видимому, можно считать, что этот метод достаточно эффективен при исследовании полимеров с очень высокой магнитной анизотропией, например полимеров, содержащих в молекулярной цепи ароматические кольца. Определить низкую степень ориентации, например в невытянутых волокнах, при помощи этого метода трудно. [19]
Полимеризация мономера из газовой фазы на ориентированной полимерной подложке также создает интересные возможности. Полимеризация может идти как на подложке из того же, так и из другого полимера. Степень ориентации наращиваемого полимера здесь примерно такая же, как и у полимера подложки. [21]
Гетерополитиоэфиры, в отличие от карбополитиоэфиров, имеют более низкую степень полимеризации, но отличаются высокой кристалличностью. Поэтому они образуют прочные пленки и волокна, аналогично кислородсодержащим полиэфирам. Прочность и эластичность этих изделий возрастает с повышением степени ориентации полимеров. Гетеротиополиэфиры отличаются от кислородсодержащих аналогов полиэфиров более высокой температурой плавления и большей стойкостью к гидролитическому воздействию. [22]
Полимеризация мономера из газовой фазы на ориентированной полимерной подложке также создает интересные возможности. В: том случае на подложке постепенно нарастает ориентированная полимерная рубашка. Полимеризация может идти как на подложке из того же, так и из другого полимера. Степень ориентации наращиваемого полимера здесь примерно такая же, как и у полимера подложки. [24]
Другим эффективным методом, используемым для изучения структуры микротрещин, является малоугловое рассеяние рентгеновских лучей. На основании анализа картин рассеяния под малыми углами были определены размеры рассеивающих элементов. Они оказались равными 9 - 11 5 нм, что хорошо согласуется с электронно-микроскопическими данными. Эти методы позволили получить данные о степени ориентации полимера в фибриллярной структуре микротрещин, объемной доле фибрилл и об их диаметре. Полученные результаты хорошо согласуются с данными других методов исследования. [25]
При деформации полимера в среде этанола в нем развивались микротрещины. После снятия напряжения и удаления образца из жидкости по смещению царапин, пересекающих микротрещину, и измерению ее толщины, рассчитывали удлинение полимерного материала внутри микротрещины. Для поликарбоната удлинение составляло 50 %, что хорошо соответствует степени ориентации полимера в шейке при его деформации на воздухе при комнатной температуре. Схожесть полученных результатов свидетельствует в пользу предположения о том, что материал микротрещины представляет собой ориентированный стеклообразный полимер. [26]
Хотя известно несколько работ по влиянию воды на динамические механические свойства метакрилатных полимеров [1, 2,. 3], данных о влиянии воды на оптические и прочностные свойства этих полимеров относительно немного. Целью настоящего исследования, выполненного наполиметилметакрилате ( ПММА), было выяснить, как влияет вода на эти свойства. ПММА может служить модельной системой для проверки экспериментальных методов, предназначенных для исследования механических и реооптических свойств других полиметакрилатов. Желательно было также выяснить, как влияет вода на характер и степень ориентации полимера при приложении напряжения и на соотношение между механическими и оптическими свойствами в терминах закона, определяющего связь между напряжением и светопропусканием. Изучение системы вода - ПММА интересно также с точки зрения исследования на модельной системе влияния разбавителя при низких концентрациях последнего. [27]
Во-первых, полностью ориентированное волокно является идеальным случаем, не встречающимся на практике, и в этом отношении наиболее целесообразно принять за эталон для сравнения максимальную экспериментально найденную величину двулучепреломления какого-нибудь одного образца полимера. Во-вторых, этот метод дает только среднюю степень ориентации, но с его помощью нельзя получать никаких сведений о распределении ориентации. В-третьих, формулы для угла отклонения молекул р и для поправки на плотность, приведенные здесь, основаны на предположении, что на поляризуемость молекул не влияют силы притяжения между соседними молекулами, а это не совсем правильно. И, в-четвертых, в кристаллических полимерах вследствие двухфазной структуры может заметно сказываться влияние двулучепреломления формы, а влияние этого фактора учесть количественно почти невозможно. По этой причине степень ориентации полимера, рассчитанную из двулучепреломления, нужно рассматривать как величину приближенную; однако порядок этой величины, по-видимому, правильный ( так как источники неопределенности-величины второго порядка), и ее можно использовать для сравнения одинаковых образцов; однако абсолютной ценности эти величины не имеют. [28]
Распространение трещины поддерживается за счет непрерывного пластического деформирования и течения полимера по периферии трещины. Во время индукционного периода полимер, окружающий дефект, переходит в состояние, благоприятное для последующей быстрой ориентации. Способность полимера претерпевать эту деформацию, как полагают, зависит от его вязкости и молекулярного веса. Снятие напряжения на вновь возникших участках трещины приводит к перераспределению избыточного напряжения в плоскости, перпендикулярной приложенному напряжению. Близлежащий полимер, в свою очередь, переходит в волосяную трещину. В вершине трещины образуется материал особой структуры и для такого превращения достаточны небольшие постепенно нарастающие напряжения. Путь и контуры трещины, таким образом, зависят от степени ориентации окружающего полимера, на который воздействуют эти напряжения. [29]