Степень - перенос - заряд
Cтраница 3
 |
Дипольные моменты комплексов ( бензол, 25. [31] |
Комплексы трифенил - и триэтилбора являются комплексами типа nv средней силы, для которых наблюдается линейная зависимость между степенью переноса заряда от донора к акцептору и теплотой образования донорно-акцепторной связи [11]: - Д / / 35.3 дд / ег. ДА) рассматриваемых комплексов триалкилбора приблизительно на 3 ккал / молъ же, чем комплекса трифенилбора. Несколько большая акцепторная сила трифенилбора объясняется индуктивным эффектом радикалов. [32]
Переход из основного состояния в возбужденное связан с увеличением вклада состояния ( а Ъ) и сопровождается резким увеличением степени переноса заряда. [33]
Изменение градиента электрического поля на центральном атоме определяется в основном двумя факторами - изменением гибридизации его валентной оболочки и степенью переноса заряда. Электронные эффекты в большинстве случаев весьма значительны, а стерические факторы играют второстепенную роль. [34]
 |
Схематические кривые потенциальной энергии для слабого комплекса ( а и сильных комплексов ( б е. [35] |
Одним из наиболее интересных и важных параметров ЭДА-комплексов является дипольный момент ( ДМ), поскольку его величина непосредственно связана со степенью переноса заряда от донора к акцептору. [36]
 |
Колебательные спектры комплексов C5H6N - Br2. [37] |
Таким образом, изменение интенсивности полос поглощения в ИК-спектрах исходных молекул при комплексообразовании связано не только с прочностью образующихся ДА-связей или степенью переноса заряда, но и существенно зависит от структурных и энергетических параметров как комплекса, так и исходных компонентов. [38]
Специфика донорно-акцепторных связей, образующихся при взаимодействии пары электронов одной молекулы с вакантной ор-биталью другой, проявляется в прямой зависимости прочности связей от степени переноса заряда или от их полярности. Эта закономерность непосредственно отражает процесс, лежащий в основе донорно-акцепторного взаимодействия, и, по-видимому, специфична только для ЭДА-комплексов. [39]
Как следует из теории комплексов с переносом заряда Малликена [18], чем меньше потенциал ионизации донора при одном и том же акцепторе, тем больше степень переноса заряда и, следовательно, тем прочнее образующаяся межмолекулярная связь. [40]
Если по аналогии с гомогенным процессом [114] предположить, что в присутствии окислов и сульфидов металлов процесс элиминирования серы из тиоэфира также лимитируется распадом комплекса, то можно ожидать связи между активностью катализатора в отношении разложения тиоэфира определенного строения и величинами, характеризующими степень переноса заряда от серы к катиону. Реакционная же способность различных тиоэфиров на данном катализаторе должна зависеть от их донорной способности. Согласно предлагаемой схеме на сульфидах и окислах металлов реакция должна протекать аналогично. Окисел металла в процессе разложения тиоэфира осернится, однако это отразится на активности катализатора лишь в том случае, если изменится валентное состояние катиона. Поскольку свойства алифатических и циклических тиоэфиров близки, механизм элиминирования из них серы также должен быть тождествен. Вероятно, таков же механизм разложения и меркаптанов. [41]
Когда электрон под действием излучения переходит с орбитали, почти полностью сконцентрированной у одного атома, на орбиталь, которая почти полностью принадлежит другому атому, говорят, что совершается переход с переносом заряда; соответствующую полосу в спектре поглощения называют полосой или спектром переноса заряда. Степень переноса заряда в действительности может изменяться в очень широких пределах, от ничтожно малого до почти полного переноса, а такие переходы встречаются во многих классах соединений. Здесь нужно лишь отметить, что у комплексов металлов полоса переноса заряда часто находится в ультрафиолетовой области. [42]
ВЗМО донора и НСМО акцептора и наблюдается лишь при облучении компонентов видимым светом. Степень переноса заряда мала и, как правило, не превышает 5 % заряда электрона. В соответствии с этим энергия взаимодействия между компонентами в таких комплексах не превышает нескольких килокалорий на 1 моль. [43]
Участие атома или радикала в качестве акцептора в комплексе с переносом заряда должно сказываться на его реакционной способности, так как при этом уменьшается способность радикала взаимодействовать с другим атомом. Поскольку степень переноса заряда в таком комплексе будет небольшой, влияние на реакционную способность также невелико. Действительно, этот эффект был найден только в случае очень электроотрицательного акцептора - атома хлора. [44]
Из них ИК-спектроско-пия, являющаяся одним из основных методов для оценки степени переноса заряда, может быть применена уже сейчас, поскольку методика снятия спектров полимеров и их интерпретация достаточно хорошо разработаны. Оценку степени переноса заряда проводят по относительному изменению частот валентных колебаний связей ион металла - электронодонорный атом лигандной группы. [45]
Страницы: 1 2 3 4