Cтраница 2
![]() |
Влияние температуры на константу скорости реакции полимеризации пропилена. Г - температура в К. [16] |
При малых объемных скоростях порядка 0 2 - 0 4 час-1 степень превращения мало зависит от состава смеси олефинов. При больших объемных скоростях степень превращения олефинов очень значительно изменяется в зависимости от состава исходной смеси олефинов. [17]
Определение ненасыщенных соединений методом ЯМР облегчается тем, что значения химических сдвигов для ядер винильных водородных атомов значительно отличаются от значений химических сдвигов для ядер других атомов водорода. Этим же методом относительно легко определять степень превращения олефина в соответствующее насыщенное соединение в процессе гидрирования или бромирования. Для этого требуется лишь измерять скорости уменьшения интенсивности линий атомов водорода винильной группы и увеличения интенсивности линий атомов водорода насыщенной системы. [18]
На рис. 8 показано, как влияет температура на скорость реакции. Несмотря на повышение скорости реакции и степени превращения олефинов с ростом температуры реакцию выше 200 проводить нежелательно, так как катализатор быстрее покрывается смолами и отравляется. [19]
Опыты были произведены в лабораторных реакторах, содержавших около 40 г кобальтового катализатора фирмы Рурхеми. В табл. 132 приведены результаты, показывающие изменение степени превращения олефинов в зависимости от парциального давления оле-финов в газе. Опыты 1 - 5 и 10 - 12 проведены с катализатором, уже работавшим в течение 300 - 500 час. Повидимому, эти результаты сравнимы в пределах воспроизводимости опытов. Результаты этих опытов показывают, что степень превращения олефинов газоля не зависит от объемной скорости газа и приблизительно обратно пропорциональна квадратному корню из концентрации олефинов. Сравнение результатов опытов с чистым пропиленом ( опыты 13 - 18) с результатами опытов с газолем ( опыты 5 и 10 - 12) и с чистым бутиленом ( опыты 19 и 20) показывает, что для пропилена степень превращения в тех же условиях была в 5 - 10 раз меньше. [20]
Имеется обширная патентная литература по вопросу о влиянии изменения состава синтез-газа на реакцию. В одном из патентов [23] сообщается, что с ростом отношения Н2: СО не только уменьшается степень превращения олефина в альдегид, но снижается также и выход предельного углеводорода, соответствующего исходному олефину. Возможно, что в этих условиях концентрация карбонила была недостаточно высока, и реакция гидрогенизации вследствие этого тормозилась. Следует напомнить, что в опытах при 185 в присутствии минимальных количеств окиси углерода октен превращался в альдегид, но восстановления альдегида не наблюдалось. [21]
![]() |
Зависимость каталитических свойств, электрофизических параметров и подвижности кислорода от состава систем BiaOs - МоО, ( в, РсгО, - МоО, ( б и СоэО4 - МоО, ( в. [22] |
Рсо: 3 - РСН0 ДЛЯ б) и Рс4Н 0 ДЛЯ в 1 4 - т ПРИ 450 с - Р - степень превращения прореагировавшего олефина в соответствующий продукт, объемн. [23]
В ходе реакции л-комплекс PdCl2 разлагается, и это ограничивает возможность активиро вания процесса за счет ведения его в спиртовом растворе. При этом не наблюдается выпадения металлического палладия, а степень превращения олефина возрастает примерно в два раза. В фракцию олефинов при комнатной температуре вводят катализатор до концентрации 0 02 моль на 1 л олефина. [24]
Опыты были произведены в лабораторных реакторах, содержавших около 40 г кобальтового катализатора фирмы Рурхеми. В табл. 132 приведены результаты, показывающие изменение степени превращения олефинов в зависимости от парциального давления оле-финов в газе. Опыты 1 - 5 и 10 - 12 проведены с катализатором, уже работавшим в течение 300 - 500 час. Повидимому, эти результаты сравнимы в пределах воспроизводимости опытов. Результаты этих опытов показывают, что степень превращения олефинов газоля не зависит от объемной скорости газа и приблизительно обратно пропорциональна квадратному корню из концентрации олефинов. Сравнение результатов опытов с чистым пропиленом ( опыты 13 - 18) с результатами опытов с газолем ( опыты 5 и 10 - 12) и с чистым бутиленом ( опыты 19 и 20) показывает, что для пропилена степень превращения в тех же условиях была в 5 - 10 раз меньше. [25]