Cтраница 4
Условия облагораживания хлопкового лннта такхе оказывают влияние на физико-химические свойства облагороженного хлопкового целлюлозного материала В работе ( 20) исследовали в опытно-промышленных условиях влияние продолжительности варки хлопкового линга на физико-химические свойства облагороженного хлопкового целлюлозного материала для апеллирования и на качественные показатели соответствующих ацетатов. Аналитические показатели соответствующих ацетатов целлюлозы для волокна приведены в таблице 2 Показатели ацетатов целлюлозы для полокна определялись по методам [ ОСТ 12808 - 67 Результаты проведенного обследования показали принципиальную возможность сокращения продолжительности варки хлопкового линта от 3 до 1 часа. По-видимому, сокращение длительности варки целесообразно только для достаточно чистых однородных хлопковых линтов В таких условиях сокращение варки не будет отрицательно сказываться на технологических процессах и показателях качества соответствующих ацетатов целлюлозы По данным Л t Акима ( 21) пригодность к ацетилированию целлюлоз возрастает с углублением степени провара исходной небеленой целлюлозы. [46]
Однако все перечисленные методы не могут быть применены для анализа всех сортов небеленых целлюлоз, особенно они непригодны для целлюлоз с высоким содержанием лигнина и полуцеллюлоз. Как и все косвенные методы определения лигнина, они не позволяют непосредственно судить о процентном содержании остаточного лигнина, так как прямолинейная зависимость между содержанием лигнина и числами жесткости, полученными различными методами, существует лишь в определенных пределах. Эти методы определения степени провара постепенно теряют свое практическое значение. Недавно разработан более совершенный метод определения степени провара целлюлозы - метод числа Каппа. Он принят всеми странами в качестве стандартного метода. [47]
Косвенные методы определения лигнина в целлюлозе основаны на способности лигнина легко окисляться при действии различных окислителей и устойчивости целлюлозы к действию реагентов, окисляющих лигнин. Применяя факторы пересчета, можно перевести число жесткости на содержание остаточного лигнина в целлюлозе. Однако пользоваться ими следует с большой осторожностью, так как в каждом методе существует определенный предел, при котором нарушается прямолинейная зависимость между содержанием остаточного лигнина в целлюлозе и степенью провара. [48]
При определении лигнина косвенными методами определяется не процентное содержание остаточного лигнина, а указываются некоторые относительные величины степени провара или бели-мости целлюлоз, которые косвенно характеризуют содержание лигнина. В настоящее время разработано много методов определения степени провара и белимости целлюлозы, которые широко вошли в практику контроля, хотя любой из них не свободен от недостатков. Это приводило к путанице при сравнении данных различных исследований, поэтому возникала необходимость переводить одни величины показателей жесткости в другие с помощью номограмм ( рис. 59), так как при одном и том же содержании лигнина в целлюлозе числа жесткости, полученные различными методами, имели разные величины. Международным комитетом анализов целлюлозы ( ICCA) был разработан универсальный метод определения степени провара - метод числа Каппа, который имеет большие преимущества перед другими методами. Однако в настоящее время наряду с методом числа Каппа пользуются и другими методами. [49]
Лигнин благодаря фенольной природе окисляется значительно легче, чем полисахариды. Это свойство лигнина используют при делигнификации древесины с целью выделения целлюлозы и холоцеллюлозы, а также для количественного определения лигнина. На легкой окисляемости лигнина основана также отбелка технических целлюлоз. Лигнин в древесине способен хлорироваться, а затем растворяться в сульфите натрия. На этом основан способ Кросса и Бивена определения содержания целлюлозы в древесине. Процесс хлорирования имеет большое значение в практике отбелки целлюлозы, а также при определении степени провара целлюлозы. [50]
Способность лигнина реагировать с галогенами, особенно с хлором, известна уже давно. В зависимости от применяемого галогена методы определения степени провара целлюлозы можно подразделить на хлорные, бромные и йодные. Он основан на хлорировании остаточного лигнина в целлюлозе газообразным хлором. В практике также распространены гипохлоритные методы. Эти методы основаны на определении количества активного хлора, оставшегося после обработки целлюлозы гипохлоритом. Бромные методы определения степени провара [33] не нашли широкого применения, а йодные вовсе не используются на практике. [51]
Влияние свойств исходной древесины и облагороженного древесного целлюлозного материала на физико-химические показатели ацетатов целлюлозы рассматривается в ряде работ. Непениным с сотрудниками ( 22), что возраст древесины влияет на пригодность облагороженного древесного целлюлозного материала к ацетилированию. С увеличением биологического возраста древесины несколько увеличивается содержание а-целлюлозы и пентозанов. Возраст древесины не оказывает существенного влияния на скорость ацетилирования, но влияет на качественные показатели уксуснокислых сиропов. Лучшим по свойствам, по данным Ю.Н. Непенина был сироп из целлюлозы, полученной из древесины, образовавшейся в 25 - 40 летнем возрасте. Петропавловским ( 23) показали, что с увеличением возраста древесины уменьшается степень провара и возрастает вязкость целлюлозы. Авторы считают, что древесина ели молодого возраста легче делигнифицируется, чем древесина старого возраста. При одном и том же времени варки из молодой древесины получена целлюлоза более мягкая, потребовавшая для отбелки меньше хлора. Можно полагать, что структурирование растворов целлюлоз увеличивается с возрастом исходной древесины. В работе ( 24) указывается, что сибирские породы древесины хуже делигнифицируются, и следовательно из сибирской древесины труднее получить целлюлозный материал для химической переработки. [52]