Степень - разветвленность - полиэтилен
Cтраница 2
Как и следует ожидать, различия в строении обусловливают вид зависимости модуля упругости от температуры для этих образцов. Если степень разветвленности полиэтилена очень высока, и в особенности если боковые ответвления располагаются вдоль цепи нестатистически, область плавления может стать очень широкой, что наглядно показано на рис. 2 для образца 1, плавление которого начинается фактически еще при комнатной температуре, а завершается при 105 С. [16]
Глазков 38 указывает, что и для полисахаридов также степень разветвленности цепи влияет на Д.Ш. Если количество концевых групп в полимере достаточно велико - порядка 1 % и более, то можно определить их содержание по спектру ЯМР высокого разрешения раствора. Таким способом, измеряя отношение интенсивностей сигналов СН3 - и СН2 - групп 557, удается оценить степень разветвленности полиэтилена низкой плотности. [17]
 |
ИК-спектр поглощения сополимера этилена с пропиленом в области 1200 - 1600 см. Аналитические полосы 1462 и 1378 см - ( стрелками отмечены точки, между которыми проводятся базисные линии. [18] |
При анализе состава сополимера этилена с пропиленом ( СЭП) при малых содержаниях последнего, очевидно, можно использовать те же полосы поглощения и приемы, которые были описаны для определения степени разветвленности полиэтилена. Задача даже упрощается, так как длина боковой цепи не вызывает сомнения и поэтому не возникает вопроса, какое модельное соединение надо использовать при построении градуировочного графика. [19]
Наряду с этим в настоящее время вырабатывают линейный полиэтилен низкой плотности при низком давлении, используя методы газофазной, суспензионной и растворной полимеризации. Строение полиэтилена высокой плотности низкого давления близко к линейному, в отличие от полиэтилена низкой плотности ( высокого давления) и, соответственно, он обладает более высокой степенью кристалличности и твердостью, что затрудняет его переработку в изделия. Степень разветвленности полиэтилена низкой плотности на порядок выше, а боковые цепи длиннее, вследствие чего его кристалличность, температура плавления и твердость меньше, что ухудшает механические свойства. [20]
Частота симметричных деформационных колебаний при 1375 см-1 почти совпадает с частотой веерных колебаний группы СН2 при 1369 см-1 ( рис. 21), а слабая полоса, соответствующая маятниковым колебаниям группы СН3 при 890 см-1 перекрывается полосой поглощения при 888 слг1, связанной с ненасыщенностью молекулы. Очевидно, что вследствие этих причин определение разветвленности по содержанию метильных групп связано с возможностью значительных ошибок, особенно для полимеров с малым числом боковых ответвлений. Однако вопрос об определении степени разветвленности полиэтилена детально рассматривался в литературе, поскольку механические свойства полимера во многом зависят от степени его разветвленности. [21]
Насыщение макрорадикала может произойти за счет молекулы полимера, мономера или растворителя. Вещества с подвижным атомом водорода - амины или фенолы - легко отщепляют атомы водорода, способствуя обрыву цепей. В ряде случаев их применяют для регулирования молекулярной массы полимеров. С повышением температуры возрастает скорость передачи цепи и степень разветвленности полиэтилена. Поэтому с повышением температуры молекулярная масса полимера уменьшается, а разветвленность цепи увеличивается. [22]
В промышленности наряду с другими марками производят ХСПЭ с мол. Он наиболее хорошо - растворим и способен образовывать высокоэластичные покрытия. В таком полимере одна группа - SO2C1 приходится на каждые 90 атомов С и один атом С1 - на каждые 7 - 8 атомов С. В эластомерах различных товарных марок может содержаться от 0 8 до 2 2 % ( масс.) серы и от 25 до 45 % ( масс.) хлора. Они различаются также по плотности и вязкости - в зависимости от молекулярной массы и степени разветвленности исходного полиэтилена. Продукты последних двух марок имеют достаточную механическую прочность и эластичность и в ряде случаев могут применяться в невулканизованном виде. [23]
Страницы: 1 2