Степень - этерификация - ксантогенат
Cтраница 4
 |
Влияние состава щелочной целлюлозы на. [46] |
На рис. 86 приведены данные о влиянии содержания целлюлозы в щелочной целлюлозе и времени этерификации на степень этерификации получаемого ксантогената целлюлозы. [47]
Под геле-образной частицей ( геликом) понимается сильно набухшее, не растворившееся полностью целлюлозное волоконце в виде геле-образной массы с низкой степенью этерификации ксантогената целлюлозы. [48]
Определяя содержание серы или натрия, а при более точных анализах - S, Na и целлюлозы, можно приближенно вычислить степень этерификации ксантогената. Проведение этих анализов затрудняется тем, что сернистые соединения, образующиеся в качестве побочных продуктов при ксантогенировании, адсорбируются ксантогенатом целлюлозы. Для этого ксантогенат целлюлозы обрабатывают реагентами, которые растворяют сернистые соединения и едкий натр, но не омыляют ксантогенат целлюлозы. Обычно для / этой цели применяют абсолютный этиловый или метиловый спирт. Однако при использовании этих реагентов возможен частичный алкоголиз ксантогената целлюлозы. [49]
Следовательно, увеличение, количества сероуглерода, применяемого для ксантогенирования, или добавление его в небольших количествах в вискозу повышает ее стабильность вследствие увеличения степени этерификации ксантогената и связанного с этим повышения степени его сольватации, но одновременно оказывает и дестабилизирующее влияние из-за уменьшения количества свободного NaOH и увеличения количества тиокарбонатов в растворе. Таким образом, эффект, наблюдаемый при добавлении небольших количеств сероуглерода ( омолаживании вискозы), также необходимо рассматривать как суммарный результат влияния различных факторов, действующих в противоположных направлениях. [50]
Из факта получения при обычных условиях ксантогенирования целлюлозы препаратов низкой степени этерификации нельзя сделать вывод, что вообще невозможно получить высокоэтерифи-цированные ксантогенаты целлюлозы. Степень этерификации ксантогената целлюлозы определяется в основном следующими факторами: количеством сероуглерода, примененного для ксантогенирования, доступностью гидроксильных групп действию этерифицирующих агентов и реакционной способностью этих групп. [51]
Сольватация полимера, содержащего полярные группы, является основным фактором, определяющим стабильность раствора. Понижение степени этерификации ксантогената целлюлозы is процессе созревания обусловливает постепенную десоль-ватац-ию макромолекул ксантогената в растворе и тем самым понижение стабильности растворов. Поэтому зрелость вискозы, как правило, непосредственно зависит от степени этерификации ксантогената и от концентрации щелочи в растворе. Эта зависимость может, однако, перекрываться влиянием других факторов. [52]
При ксантогенировании щелочной целлюлозы в гетерогенной / среде скорость этерификации определяется в основном скоростью диффузии этерифицирующего реагента в волокно и зависит от ряда факторов, из которых основное значение имеют характер целлюлозного материала, концентрация NaOH при мерсеризации и тем-пература. С увеличением продолжительности реакции степень этерификации получаемого ксантогената целлюлозы проходит через максимум и далее начинает снижаться. Этот факт, установленный впервые Черкасской, Пакшвером и Каргиным 108, объясняется тем, что при ксантогенировании наряду с этерификацией гидроксиль-ных групп происходит постепенное омыление в щелочной среде тиокарбонатных групп. Выделяющийся сероуглерод реагирует не только с целлюлозой, но и со свободным NaOH, образуя тиокар-бонаты, и выводится из сферы реакции этерификации. [53]
Страницы: 1 2 3 4