Степень - этерификация - целлюлоза
Cтраница 2
В производственных условиях получение простых эфиров целлюлозы всегда проводится в присутствии щелочи или, точнее, действием этерифицирующего реагента на щелочную целлюлозу. Концентрация щелочи, применяемой при этерификации, оказывает значительное влияние на степень этерификации целлюлозы и расход этерифицирующего реагента. [16]
Вопрос о механизме процессов, приводящих к повышению реакционной способности ( ускорению реакции) целлюлозы при ее этерификации, остается до настоящего времени яе решенным окончательно. Поэтому здесь будет скорее обрисовано положение проблемы, нежели дан ответ на вопрос о действительных причинах резкого изменения скорости и степени этерификации целлюлозы в зависимости от ее происхождения и предыстории. [17]
Поскольку в процессе ацетилирования [146] и других реакций, в которых серная кислота применяется в качестве катализатора, происходит этерификация целлюлозы серной кислотой, возможно, что такой же процесс имеет место и при набухании в серной кислоте, хотя, пока еще отсутствуют прямые доказательства этого предположения. Качественные пробы на серу в набухшем в серной кислоте хлопке после отмывки кислоты и высушивания волокна дают положительные результаты [146], но степень этерификации целлюлозы не была определена. [18]
Ксантогенат целлюлозы - сыпучее вещество, которое хорошо растворяется в щелочи; при этом образуется вискозный раствор. Этот раствор подвергают созреванию, ъ результате которого происходит постепенный гидролиз ксантогената целлюлозы с отщеплением некоторой части тиокарбоновых групп. При гидролизе понижается степень этерификации целлюлозы. После фильтрования на фильтпрессах и удаления пузырьков воздуха в вакууме раствор поступает ла формование волокна. [19]
Ксантогенат целлюлозы - сыпучее вещество, которое хорошо растворяется в щелочи; при этом образуется вискозный раствор. Этот раствор подвергают созреванию, в результате которого происходит постепенный гидролиз ксантогената целлюлозы с отщеплением некоторой части тиокарбоновых групп. При гидролизе понижается степень этерификации целлюлозы. После фильтрования на фильтрпрессах и удаления пузырьков воздуха в вакууме раствор поступает на формование волокна. [20]
 |
Влияние продолжительности ксантогенирования на состав и свойства ксантогената. [21] |
Свежеприготовленный прядильный раствор непригоден для немедленного формования волокна. Во время созревания происходит изменение химических и коллоидных свойств вискозы, уменьшается стабильность и увеличивается способность к коагуляции. В результате частичного омыления ксантогената понижается степень этерификации целлюлозы. Пузырьки воздуха, попавшие в раствор, медленно выделяются из него: происходит обезвоздуши-вание. [22]
Это указывает на существование структурных областей, не участвующих в начальной стадии реакции. Однако к концу нитрации, проводимой в присутствии серной кислоты, ИК-спектр продукта реакции становится подобным ИК-спектру эфира, полученного действием на целлюлозу смеси азотной и фосфорной кислот. Эти данные свидетельствуют о том, что в начальной стадии нитрации целлюлозы смесью азотной и серной кислот реакция протекает неравномерно, но эта неравномерность исчезает по мере увеличения степени этерификации целлюлозы. С данными ИК-спектро-скопии хорошо коррелируют результаты рентгеноструктурного анализа. [23]
В высадителе сироп нагревают до 50 - 52 С. Мешалка высадителя сначала вращается со скоростью 44 об / мин, пока сироп не нагреется до 40 - 41 С, а затем со скоростью 30 об / мин. Открытый гидролиз продолжается в течение 6 - 7 ч до достижения заданного водного числа, косвенно характеризующего степень омыления триацетата целлюлозы. Метод определения водного числа основан на том, что количество воды, которое нужно добавить для высаживания ацетил-целлюлозы из раствора, тем больше, чем ниже степень этерификации целлюлозы. [24]
Страницы: 1 2