Cтраница 1
![]() |
Влияние температуры обработки на ПСОЕ uEso н ( мг-экв. / г катионитов СБН ( 1, 3 и СБТ ( 2, 4. [1] |
Степень десульфирования, как видно из рис. 2, зависит от температуры обработки и формы сорбентов. [2]
![]() |
Зависимость степени десульфирования катионита КУ-2 от продолжительности нагревания на воздухе при температурах 175 ( а, 200 ( б и 225 ( в. [3] |
Так как степень десульфирования, а следовательно, и термостойкость определяются прочностью С-S связей, то исходя из ряда ( 1) можно сделать вывод, что прочность связи матрицы с сульфогруппами в области исследованных температур с увеличением сшивки ослабевает. [4]
В связи с этим для характеристики степени десульфирования смолы при различной продолжительности термической обработки использовано число миллиэквивалентов H2S04, отщепленное одним граммом сухой смолы и переходящее при последующем набухании и промывании смолы в водный раствор. Полученный после отфильтровывания и промывания смолы раствор в дальнейшем для краткости будем называть водной вытяжкой. [5]
![]() |
Зависимость t / a от t. Смола КУ-1, 2. Зависимость t / a от t. Смола температура 90. КУ-1, термическая обработка при 110. [6] |
Как видно из данных табл. 1, степень десульфирования возрастает с увеличением времени и температуры обработки. [7]
С повышением температуры обменная емкость смол уменьшается вследствие повышения степени десульфирования. [8]
Бойд, Солдано и Боннер [3] опубликовали статью, посвященную установлению зависимости коэффициентов селективности от степени десульфирования катионита дауэкс-50 и числа поперечных связей. [9]
Вода, образующаяся в результате реакций ( 3) и ( 5), постоянно поддерживает процесс ( 2), внося определенный вклад в увеличение степени десульфирования. Наличие органических веществ в водных вытяжках подтверждено ультрафиолетовыми спектрами. Образование сульфонов и сернистого газа доказано определением в смолах и водных вытяжках элементарной серы. [10]
При получении ионитов из тг-фенолсульфокислоты и формальдегида в кислой среде не требуется применения формальдегида в большом избытке [8, 11 ], а с увеличением количества формальдегида в смеси возрастает степень десульфирования ионита и повышается содержание в нем метиленовых поперечных связей. Образование в ионите альдегидных групп скорее всего связано с распадом макромолекул промежуточных продуктов в процессе синтеза ионитов. [11]
![]() |
Влияние температуры обработки на ПСОЕ uEso н ( мг-экв. / г катионитов СБН ( 1, 3 и СБТ ( 2, 4. [12] |
Полянский [8] связывает это явление с различными поляризующими свойствами противоионов. Плавный характер зависимости степени десульфирования от температуры обработки для битумных катионитов можно, по-видимому, объяснить особенностями строения их матриц, которые состоят из нерегулярных ароматических систем, связанных углеводородными мостиками. Различное положение ионогенных групп в этих неупорядоченных структурах матрицы, а также присутствие заместителей обусловливает отличия в энергиях связи сульфогрупп, вследствие чего их отщепление происходит в широком интервале температур. В частности, большая по сравнению с КУ-2 относительная потеря емкости битумных катионитов по сульфогруппам в области температур 110 - 150 происходит, вероятно, из-за влияния кислородсодержащих групп. [13]
Однако количественные расчеты потери емкости по степени десульфирования требуют точного знания соотношения между обеими величинами. [14]
Как видно из рис. 1, прямолинейная зависимость между t / a и t для этого случая термической обработки смолы в воде не выполняется. Особый интерес, однако, имеет то обстоятельство, что степень десульфирования смолы в воде ( соответственно 0 026; 0 042; 0 058; 0 078 мг-экв / г за 1, 3, 6 и 12 час. [15]