Внутренняя степень - свобода - молекула
Cтраница 3
Благодаря тому, что с усложнением строения молекулы время жизни активного комплекса за счет перераспределения энергии столкновения по внутренним степеням свободы молекулы возрастает, скорость реакции оказывается пропорциональной не числу столкновений, а доле активных молекул в реагирующей системе, которая в свою очередь прямо пропорциональна общему числу реагирующих молекул. [31]
Рассмотрим более подробно результаты работ [52-54, 272], где рассчитывались величины энергии, передаваемой за одно столкновение из поступательной во внутренние степени свободы молекулы, и величины среднего изменения колебательной энергии молекулы. Расчеты проводили для столкновений атомов Аг с пятиатомными тетраэдрическими молекулами метана, дейтерометана, силана и тетрафторметана. [32]
К сожалению, в настоящее время не может быть предложена сколько-нибудь общая модель, описывающая зависимость сечения реакции от энергии внутренних степеней свободы молекул. [33]
Если скорость снаряда превышает М да 5 ( для высот ниже 90 км), за ударной волной происходит возбуждение внутренних степеней свободы молекул воздуха. Это возбуждение изменяет физические свойства воздуха. Например, возбуждаются колебательные степени свободы молекул воздуха. При еще более высоких скоростях, например при числе Маха больше примерно 10, молекулы начинают диссоциировать, а при числе Маха примерно выше 12 происходит ионизация. Следовательно, начинает проявляться влияние таких явлений, как диффузия, вязкость, теплопроводность, электропроводность и излучение. [34]
 |
Теплопроводность бинарных газовых смесей при. [35] |
Для расчета / пост можно пользоваться формулами Мезона и Мончика, Сахены и др., которые учитывают обмен энергией между поступательными и внутренними степенями свободы молекул. [36]
Релаксационные процессы в жидкостях, так же как и в газах, могут быть связаны с процессом обмена энегрии между внешними и внутренними степенями свободы молекул. Мы будем здесь исходить из того важнейшего положения, что установление равновесного распределения энергии между внешними и внутренними степенями свободы требует для своего завершения конечного промежутка времени. [37]
А, равной 56 ккал / молъ, которую можно довести до величины 74 ккал / молъ, если энергия четырех внутренних степеней свободы молекулы S02 участвует в процессе. Таким образом, первый этап этой реакции не есть простая диссоциация на SO О, что, как известно, требует энергии, равной 129 ккал / молъ. [38]
Рассмотрим теперь гидродинамические процессы в смеси классических жидкостей, ограничившись случаем, когда в системе не происходят химические реакции и не возбуждаются внутренние степени свободы молекул. [39]
А:, равной 56 ккал / молъ, которую можно довести до величины 74 ккал / молъ, если энергия четырех внутренних степеней свободы молекулы S02 участвует в процессе. Таким образом, первый этап этой реакции не есть простая диссоциация на SO - f О, что, как известно, требует энергии, равной 129 ккал / молъ. [40]
Что касается вязкости и диффузии, то это ограничение для них не столь существенно, но коэффициент теплопроводности сильно зависит от наличия внутренних степеней свободы молекул. [41]
AE) может быть использовано для расчета сечений возбуждения между различными колебательными уровнями двух электронных состояний, что важно для анализа влияния возбуждения внутренних степеней свободы молекул ( в частности, колебательного возбуждения) на скорости различных процессов, протекающих под действием электронного удара. Для запрещенных переходов аналогия между М -, и R, утрачивает силу, и Ме нужно получать из данных по сечению возбуждения электронным ударом. [42]
На основе измерений поглощения в критической области этилацетата и проведенных расчетов характеристик релаксационного процесса можно предполагать, что механизм релаксационного процесса в этилацетате связан с возбуждением внутренних степеней свободы молекул. Однако для полного решения вопроса необходимы дополнительные, и в частности спектроскопические, исследования этилацетата и других веществ в критической области. [43]
Таким образом, на данном конкретном примере - диссоциации молекулы азота - видно, что коэффициенты скорости ( и сечения) диссоциации через электронно-возбужденные состояния существенно зависят от возбуждения внутренних степеней свободы молекул, а также от давления газа в системе. [44]
Обобщенные координаты qt могут представлять собой положения молекул в пространстве; кроме того, они могут быть и более абстрактными величинами, например амплитудами волны или некоторыми числами, характеризующими внутренние степени свободы молекулы. Обобщенные импульсы pt связаны с qf некоторым точным соотношением, хорошо известным из механики. Позже мы укажем условие, которому должны удовлетворять pi и qt для того, чтобы они образовывали пару сопряженных величин. Число N пар qt, pt, необходимое для того, чтобы полностью охарактеризовать динамическую систему, называется числом степеней свободы. [45]
Страницы: 1 2 3