Cтраница 1
Средняя степень полимеризации полимеров зависит от концентраций как диамина, так и хлорангидрида. [1]
Другой проблемой является кинетическая интерпретация средней степени полимеризации полимера, образующегося в системе, и его функции распределения. [2]
Таким образом, зависимость химического потенциала ло-лимера от его молекулярной массы определяет связь равновесной концентрации мономера со средней степенью полимеризации полимера. [3]
Из этой формулы следует, что при достаточно больших молекулярных весах 5 S0, где S0 - энтропия полимера бесконечной длины. Таким образом, зависимость химического потенциала полимера от его молекулярного веса определяет связь равновесной концентрации мономера со средней степенью полимеризации полимера. [4]
Мономолекулярный механизм обрыва цепи для некоторых случаев катионной полимеризации доказан достаточно убедительно. Экспериментально установлено, что скорость полимеризации ( например, стирола в присутствии SnCl4) прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. [5]
Мономолекулярный механизм обрыва цепи катионной полимеризации доказан достаточно убедительно. Экспериментально установлено, что скорость полимеризации ( например, стирола в присутствии ЗпСЦ) прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. [6]
Мономолекулярный механизм обрыва цепи катионной полимеризации доказан достаточно убедительно. Экспериментально установлено, что скорость полимеризации ( например, стирола Е присутствии SnCl4) прямо пропорциональна концентрации катализатора, а средняя степень полимеризации полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. [7]
Как следствие этого общая скорость обрыва мала, среднее время жизни любого индивидуального свободного радикала относительно велико и стационарная концентрация радикалов превышает ожидаемую для случая гомогенной системы. Действительно, было найдено, что эта концентрация пропорциональна не с0 - 5, как это должно было быть в соответствии с уравнением ( 1), а с0 75 в случае перекиси бонзоила и с0 - 82 в случае азоизобутиронитрила, используемых в качестве инициатора полимеризации акрилонитрила в воде. Скорость расходования мономера, средняя степень полимеризации образующего полимера для данных концентраций мономера и катализатора могут быть рассчитаны с помощью уравнения ( 6) и приводят к выражениям, которые подтверждаются экспериментально. [8]
Скорость полимеризации при малых концентрациях н-бутиллития ( менее 0 02 моль / л) пропорциональна концентрациям стирола и бутиллития, но при более высоких концентрациях катализатора она становится независимой от них. Полимеризация идет без реакции обрыва. Поэтому средняя степень полимеризации полимера определяется начальным отношением концентрации мономера к концентрации н-бутиллития. [9]
А -, - в уравнении ( 1), и / сь также небольшая величина, которая отражает относительно медленное исчезновение спрятанных или застрявших свободных радикалов, пропорциональное первой степени их концентрации, что связано, вероятно, с действием кислорода или каких-то других примесей. Как следствие этого общая скорость обрыва мала, среднее время жизни любого индивидуального свободного радикала относительно велико и стационарная концентрация радикалов превышает ожидаемую для случая гомогенной системы. Действительно, было найдено, что эта концентрация пропорциональна не с0 5, как это должно было быть в соответствии с уравнением ( 1), a cV 5 в случае перекиси бензоила и с0 - 82 в случае азоизобутиронитрила, используемых в качестве инициатора полимеризации акрилонитрила в воде. Скорость расходования мономера, средняя степень полимеризации образующего полимера для данных концентраций мономера и катализатора могут быть рассчитаны с помощью уравнения ( 6) и приводят к выражениям, которые подтверждаются экспериментально. [10]