Cтраница 1
![]() |
К объяснению знака и величины двойного лучепреломления в электрическом поле для мономера ( а и полимеров ( б фенилметакриловых эфиров ал-коксибензойных кислот. [1] |
Высокая степень ориен-тационно-полярного порядка при сравнительно большой равновесной гибкости основной цепи ( 5 24) совмещается с весьма своеобразными кинетическими свойствами, которые для рассмотренных выше ( стр. В синусоидальном электрическом поле при частотах v в сотни и тысячи герц проявляется сильная дисперсия ДЛЭ ( рис. 29), свидетельствующая о наличии релаксационных явлений и о дипольном характере наблюдаемой ориентации макромолекул. [2]
В кристалле, характеризующемся высокой степенью порядка, рассеяние обусловлено нарушением порядка в результате теплового движения, а также несовершенством кристаллической решетки. Отнесенное к числу молекул, рассеяние в кристаллах пренебрежимо мало в сравнении с рассеянием в газах. Рассеяние в жидкостях занимает промежуточное положение между рассеянием в кристаллах и газах. [3]
Например, для того чтобы получить высокую степень порядка в Ni8Fe, необходим отпуск в течение нескольких месяцев. Отсутствие ожидаемой скрытой теплоты в случае Ni3Fe, невидимому, обусловлено чрезвычайной медленностью, с которой происходит перегруппировка атомов. Система Fe - А1 была изучена очень тщательно. Работа Бредли и Джей по исследованию этой системы является одним из наиболее изящных рентгенографических исследований в этой области. [4]
![]() |
Различные ориентации упорядоченных областей а - мозаика. б - текстура. в - хаотическая ориентация. [5] |
В твердых телах каждый кристаллический блок обладает высокой степенью порядка, и поэтому переход к соседнему блоку - граница - выражен резко. В веществе, построенном из цепных молекул, упорядоченность каждой отдельной области, как правило, не столь велика. [6]
После расплавления большей части кристаллитов в расплаве могут сохраниться крошечные области с необычайно высокой степенью порядка. Если они достаточно велики, то при переохлаждении они становятся зародышами кристаллизации. Количество и размеры зародышей, которые остаются в расплаве, зависят от ряда факторов: во-первых, от температуры предыдущей кристаллизации, поскольку, чем выше была эта температура, тем совершеннее должны быть кристаллиты и выше их температура плавления; во-вторых, от температуры расплава ( чем выше эта температура, тем сильнее разрушение предварительно образовавшихся кристаллитов); от продолжительности пребывания полимера в расплавленном состоянии, поскольку разрушение кристаллитов не является мгновенным процессом. [7]
По данным рентгеноструктурного анализа [182], аморфный германий состоит из слоистых пакетов с высокой степенью порядка, разделенных областями с неупорядоченной структурой. Возможно, что такая структура есть следствие внедрения чужеродных атомов. [8]
![]() |
Вероятная структура молекулярной цепи полиалкилизоцианата. а120. р 120. / о1Д A. / il 47 A. I2l 24 A. [9] |
Стерические взаимодействия радикала R с соседним карбонильным кислородом могут отклонить конформацию цепи от полной компланарности [33], однако структура ее сохраняет регулярность с высокой степенью ориентациоиного порядка, при котором амидные группы включены в цепь в строго чередующейся последовательности цис-и транс-конфигураций. Энергия сопряжения, стабилизирующая такую структуру и практически исключающая возможность вращения вокруг связи С-N, способствует большой равновесной жесткости молекулярной цепи полиалкил-изоцианатов. Большая равновесная жесткость проявляется в специфических свойствах разбавленных растворов этих полимеров: в характерной зависимости вязкости, поступательного и вращательного трения и оптической анизотропии молекул от молекулярного веса. [10]
Боковая группа легко кристаллизуется. Выше температуры кристаллизации еще сохраняется высокая степень порядка и образуются слоистые жидкокристаллические структуры. Однако соответствующие мономеры в расплавленном состоянии изотропны, за исключением винилолеата, который, как было установлено [39, 40], является мезоморфным. [11]
В традиционной органической химии реакционная способность веществ и состав продуктов их взаимодействия определяются структурой молекул реагентов. В большинстве кристаллов упаковка молекул характеризуется регулярностью и высокой степенью порядка, допускающего лишь строго ограниченный набор ориентации молекул. Подвижность последних также сильно ограничена. [12]
![]() |
Значения молекулярных масс, определенных 1050 методом ГПХ, для вытянутых образцов ЛПЭ марок. [13] |
Детальный анализ влияния скорости нагревания на температуру плавления закрепленных и незакрепленных образцов ( рис. 1.39) позволил установить, что высокие значения температур плавления обусловлены не столько стабильностью кристаллов очень большой толщины, сколько энтропийными эффектами [46], связанными с присутствием ориентированных молекулярных суперструктур. На основании аналогичных результатов, полученных с помощью ДСК [45], было установлено, что это явление связано скорее с низкой термической стабильностью межкристаллитных мостиков, чем с отжигом кристаллитов с распрямленными цепями. Высокая степень кристаллического порядка в сверхвысоко-модульном ЛПЭ демонстрируется также опытами по длительному травлению образцов дымящей азотной кислотой при 60 С. [14]
![]() |
Зависимость коэффициента F от. [15] |