Cтраница 2
При приготовлении щелочной целлюлозы непрерывным методом процесс мерсеризации ведется при 45 С. Ксантогенат целлюлозы должен иметь высокую степень этерификации, что достигается повышением количества сероуглерода ( до 50 %) при ксантогенирова-нии. Вследствие большой вязкости получаемой вискозы для формования волокна применяют сильно разбавленные прядильные растворы. Например, прядильный раствор, содержащий 4 - 5 % сс-целлюлозы, имеет вязкость 50 - 60 Па-с, что примерно в 10 раз больше, чем у обычно используемых вискоз. [16]
Как уже указывалось, стремление применять экономичные вискозы не всегда оправдано. Ксантогенат также должен иметь высокую степень этерификации. [17]
При приготовлении щелочной целлюлозы непрерывным методом процесс мерсеризации ведется при 45 С. Ксантогенат целлюлозы должен иметь высокую степень этерификации, что достигается повышением количества сероуглерода ( до 50 %) при ксантогенирова-нии. Вследствие большой вязкости получаемой вискозы для формования волокна применяют сильно разбавленные прядильные растворы. Например, прядильный раствор, содержащий 4 - 5 % сс-целлюлозы, имеет вязкость 50 - 60 Па-с, что примерно в 10 раз больше, чем у обычно используемых вискоз. [18]
По этой причине сильно ассоциированные растворители, например вода, не всегда способны растворять полимеры ( например, полиамиды), хотя энергия сольватации полиамидов водой АЯ. По этой же причине нитрат целлюлозы высокой степени этерификации не растворяется в сильно ассоциированном этиловом спирте, хотя энергия сольватации нитрогрупп моледула-ми спирта тоже высока. [19]
Диксантогениды целлюлозы, как и соли ксанто-генатов целлюлозы с поливалентными металлами, имеют сетчатую структуру и поэтому нерастворимы в обычных растворителях. Однако, как показали Данилов и Козьмина, диксантогенид целлюлозы высокой степени этерификации растворим в щелочи. [20]
Высокопрочную нить формуют из молодых вискоз. Ксантоге-нирование щелочной целлюлозы ведут при увеличенном количестве сероуглерода ( не менее 40 % CS2 от содержания сс-целлюлозы), чтобы получить ксантогенат с высокой степенью этерификации. Растворение ксантогената проводится при более низких температурах. [21]
Эти методы нитрации имеют значительное преимущество, заключающееся в получении стабильных высокоэтерифицированных продуктов. Если бы удалось разработать доступный промышленный способ производства азотного ангидрида, тс эти методы нитрации, невидимому, широко применялись бы для получения нитратов целлюлозы высокой степени этерификации. [22]
Продукт высокой степени этерификации был получен также при нитрации хлопковой целлюлозы парами азотного ангидрида в вакууме. [23]
Полиноз ные волокна характеризуются повышенной степенью1 полимеризации, достигающей 600 - 800 против 350 - 400 у обычного вискозного волокна. При приготовлении щелочной целлюлозы непрерывным методом процесс мерсеризации ведется при 45 С. Ксантогенат целлюлозы должен иметь высокую степень этерификации, что достигается применением повышенного количества сероуглерода ( до 50 %) при ксантогенировании. Вследствие большой вязкости получаемой вискозы для формования волокна применяются сильно разбавленные прядильные растворы. Например, прядильный раствор, содержащий 4 - 5 % а-целлюлозы, имеет вязкость 500 - 600 пуазов, что примерно в 10 раз больше, чем у обычно используемых вискоз. [24]
Типичные мочевино-форм-альдегидные смолы, пригодные для применения в производстве покрытий горячей сушки, можно получать диспергированием ди-метилолмочевины в слабо подкисленном бутаноле. При нагревании этой дисперсии протекают реакции этерификации и полимеризации. Существенно, чтобы нужная степень этерификации бутано-лом была достигнута раньше, чем сильная полимеризация; только тогда продукт этерификации обладает хорошей растворимостью и стойкостью. Если же высокая степень этерификации наступает при относительно низкой полимеризации, то образующаяся смола имеет низкую вязкость и медленнее отверждается. Свойства смолы регулируются количеством и типом кислого катализатора, температурой реакции и отношением количеств компонентов. [25]
В отверждении при нагревании также принимают участие и этерифицированные метилольные группы. Однако реакция с их участием протекает значительно медленнее, чем реакция с участием неэтерифицированных метилольных групп. Поэтому степень этерификацииолигомера оказывает большое влияние на его склонность к отверждению. Олигомеры с низкой степенью этерифика-ции ртверждаются быстрее и в более мягких условиях, чем с высокой степенью этерификации. При прочих равных условиях олигомеры, этерифицированные низшими спиртами, отверждаются легче, чем олигомеры, модифицированные бутанолом. [26]