Cтраница 3
Эта глава посвящена превращениям функциональных групп в производные с более высокой степенью окисления. Для обсуждения избраны реакции, которые имеют наиболее общее значение в органическом синтезе. Материал данной главы охватывает гораздо более широкий круг различных механизмов, чем это было в большинстве предыдущих глав. Вследствие такого разнообразия механизмов данная глава построена по принципу осуществляемых в реакции превращений функциональной группы. Этот способ систематизации материала облегчает сравнение методов, пригодных для реализации данного синтетического превращения, но он имеет и нежелательное последствие - рассеяние реакций конкретного окислителя, например перманганат-иона, по нескольким разделам. В целом окислители сгруппированы в три класса: производные переходных металлов; кислород, озон и пероксиды; другие окисляющие агенты. [31]
Эта глава посвящена превращениям функциональных групп в производные с более высокой степенью окисления. Для обсуждения избраны реакции, которые имеют наиболее общее значение в органическом синтезе. Материал данной главы охватывает гораздо более широкий круг различных механизмов, чем это было в большинстве предыдущих глав. Вследствие такого разнообразия механизмов данная глава построена по принципу осуществляемых в реакции превращений функциональной группы. Этот способ систематизации материала облегчает сравнение методов, пригодных для реализации данного синтетического превращения, но он имеет и нежелательное последствие - рассеяние реакций конкретного окислителя, например перманганат-нона, по нескольким разделам. В целом окислители сгруппированы в три класса: производные переходных металлов; кислород, озон и пероксиды; другие окисляющие агенты. [32]
Рассматриваемые элементы относятся к d - элементам, так как более высокие степени окисления у них осуществляются за счет d - подуровня соседнего с внешним уровня. Элементы Си, Ag, Аи имеют менее ярко выраженные металлические свойства по сравнению с элементами той же группы Li, Na, К, Kb, Cs, а их оксиды проявляют слабые амфотерные свойства. Это связано с тем, что радиусы атомов меди, серебра и золота значительно меньше, а их ионизационные потенциалы намного больше, чем у атомов натрия, калия, рубидия и цезия. Наличие d - электронов на ( п - 1) уровне вызывает у атомов рассматриваемых элементов способность к образованию комплексных соединений. [33]
Во всех случаях, когда анионы электролита либо не имеют более высоких степеней окисления ( NO, РО -, Сг2О -, МпО, С1О и др.), либо хотя и могут окисляться, но требуют для этого значительного анодного потенциала ( SOl - и F -), у анода происходит окисление воды с выделением кислорода. [34]
![]() |
Номенклатура кислот и их средних солей. [35] |
Формулы и названия двойных солей начинаются с катиона, имеющего более высокую степень окисления: А1К ( 804) 2 - 12Н2О - алюминия-калия сульфат. [36]
Тяжелые переходные элементы проявляют явную тенденцию к образованию соединений с более высокими степенями окисления. В то время как степень окисления ( 11) известна для всех элементов первого переходного ряда, кроме скандия, для тяжелых переходных элементов она не характерна, и имеется лишь у Cd, Hg, Pd и Pt. Аналоги кобальта - родий и иридий - проявляют степени окисления только ( 111) и выше. [37]
Окись Sb3 при нагревании шихты в окислительных условиях переходит в окислы более высокой степени окисления. Последние, взаимодействуя с другими компонентами шихты, дают такие соединения, как CaSb207 [16, 17], CaSb206 [16] Ca4Sb4011F2 [16] и ряд других антимонатов. [38]
При концентрации H2SO4, равной 49 6 %, мы достигаем более высокой степени окисления, чем по методу Кубеля, а с катализатором незначительно выше, чем при 4-часовой пробе, но гораздо более простым и скорым способом. При концентрации 38 % результаты уже ниже, чем по методу Кубеля и 4-часовой пробе, но еще более высокие, чем по методу Фовлера. [39]
Соединения марганца ( П) могут быть получены восстановлением соединений марганца более высоких степеней окисления как в кислых растворах, так и в твердом виде. [40]
Если элемент образует несколько оксидов, то всегда оксид элемента в более высокой степени окисления проявляет более кислотные свойства ( разд. [41]
Присоединение мости-кообразующего анионного лиганда RS или R2P сопровождается окислением металла до более высокой степени окисления. В реакциях асимметричного расщепления части молекулы лиганда, не образующие мостиков, обычно соединяются. В частности, при реакции с RSH образуется Ш, при реакции с ( СвШ) 2Те образуется дифенил, однако при расщеплении трифениларсина образуется бензол. [42]
Одна из них - окисленная форма - содержит атомы элемента в более высокой степени окисления. В приведенных примерах окисленными формами являются Cu2, Br2 и MnOj. Другая - восстановленная форма - содержит атомы этого же элемента в более низкой степени окисления. [43]
Моноксид платины РЮ при температуре 550 С разлагается, а оксиды более высоких степеней окисления могут существовать только в виде гидроксидов в водных средах. [44]