Большая степень - пересыщение
Cтраница 1
 |
Приближенная кривая растворимости ксантогената целлюлозы при разных рН. [1] |
Большая степень пересыщения соответствует большему числу центров осаждения и меньшим размерам структурных элементов в геле. Приблизительная оценка возможных степеней пересыщения при формовании вискозных волокон по аналогии с другими растворами5 может быть сделана на основании следующих соображений. [2]
При большой степени пересыщения паров на поверхность приходит значительное число атомов. При этом ступеньки продвигаются и зарастают, пока не образуется плоскость. Для продолжения роста необходимо, чтобы образовалась новая ступенька, для чего требуется образование зародыша критического размера. [3]
При большой степени пересыщения раствора ( кривая 1 на рис. 6.33) наблюдается резкий. [4]
В связи с большой степенью пересыщения ( в 17 - 20 раз) этот фазовый переход происходит практически мгновенно. [5]
В сильно неравновесных условиях ( при больших степенях пересыщения или недосыщевия решетки вакансиями) основными источниками и стоками вакансий действительно являются дислокации. Например, в экспериментах с металлическими проволочками и фольгами, закаленными с высоких температур, относительное пересыщение вакансий достигает огромной величины ( порядка 107); при отжиге закаленных образцов избыточные вакансии исчезают на дислокациях, межзеренных границах и других неточечных дефектах, а также коагулируют в различные скопления, которые могут превращаться в подвижные дислокационные петли, дефекты упаковки или поры. [6]
Как правило, при малой растворимости веществ достигаются большие степени пересыщения и меньшие скорости доставки вещества ( мал градиент концентраций), что обусловливает образование высокодисперсной системы. Увеличение растворимости ( снижается пересыщение и растет градиент концентраций) приводит к образованию системы с крупными частицами. Если возникновение зародышей и их рост происходит длительное время, то получается полидисперсная система, ибо одни зародыши только формируются, другие - растут с момента начала зарождения новой фазы. Отсюда следует, что ограничение времени образования новой фазы и внесение зародышей извне способствуют получению монодисперсной системы. [7]
Усложнение состава катионов в системе затрудняет переход в кристаллическое состояние, тем самым можно достигнуть большей степени пересыщения. [8]
 |
Зависимость убыли активности фосфорнокислого раствора а от времени т при температуре 75 С. [9] |
Причем скорость кристаллизации в основной реакционной зоне выше, чем в зоне дозревания пульпы, что объясняется несколько большей степенью пересыщения. [10]
Оба процесса, однако, в неодинаковой степени зависят от Р, так как увеличение пересыщения в гораздо большей степени благоприятствует образованию новых зародышей, чем их росту. Поэтому при большой степени пересыщения твердая фаза выделяется из раствора преимущественно в виде многочисленных кристаллических зародышей и частично - благодаря их последующему росту. В результате осадки, полученные в подобных условиях, состоят из кристаллов с очень маленькими размерами. Бели осаждение ведется при малой степени пересыщения, число образованных кристаллических зародышей будет гораздо меньше, твердая фаза осаждается в значительной степени благодаря их росту и полученный осадок состоит из меньшего числа кристаллов, но с большими размерами. [11]
Однако кинетически из-за малых степеней пересыщения распад на фазы происходит медленно. При формовании волокон для обеспечения достаточно высокой скорости осаждения необходимо иметь большую степень пересыщения. Это достигается за счет дальнейшей диффузии и перемещения системы в точку С. [12]
Можно предполагать, что закономерности их образования будут аналогичны закономерностям пересыщенных растворов низкомолекулярных соединений. Согласно теории пересыщенных растворов низкомолекулярных соединений [32], чем выше скорость реакции образования соединений, тем большая степень пересыщения может быть достигнута. Поэтому при рассмотрении поликонденсации, сопровождаемой самопроизвольным выпадением ( выделением) полимера из реакционной среды следует также иметь в виду, что при таком варианте поликонденсации большое значение играют абсолютные скорости образования макромолекул. Если эта скорость велика, то макромолекула успеет вырасти за время, определяемое стабильностью метастабильного раствора ( время его жизни); если скорость образования мала, то полимер выделится ( выпадет) из реакционной среды низкомолекулярным. [13]
В то же время для метода криохимической кристаллизации лимитирующей стадией является теплоперенос, что дает возможность создавать в системе вода - соль любые степени пересыщения. Это позволяет получать солевые твердые растворы ( для малых степеней пересыщения), равно как и механические смеси солей ( для больших степеней пересыщения) с высокой степенью однородности. [14]
Для того чтобы в гомогенном паре, имеющем данное пересыщение, образовались такие равновесные капли, они должны вырасти, из более мелких капель; эти последние имели бы давление пара большее, чем давление пара в системе. Этот процесс не может идти самопроизвольно, если указанные равновесные капли не будут очень малыми. Так как при больших степенях пересыщения эти равновесные критические капли достаточно малы, они могут образовываться за счет флуктуации, например, плотности. [15]
Страницы: 1 2