Cтраница 1
Стереохимик часто желает быть осведомлен о степени точности рентгенографических результатов. В очень простых структурах, где все атомы занимают частные положения, ошибки в определении длин связей не превышают относительных ошибок в измерении размеров ячейки. [1]
Когда стереохимик получает новое соединение, которое, по его мнению, может быть оптически активным, он обычно пытается разделить его на две энантиомерные формы. Если это соединение оптически недостаточно стабильно для разделения в обычных условиях, то можно воспользоваться и некоторыми другими методами исследования подобных веществ, основанными на поля - риметрии. Цель настоящей главы-описать эти методы и в связи с этим указать на значение, которое с точки зрения стереохимии может быть приписано наблюденной мутаротации. [2]
Несомненно, одним из крупнейших стереохимиков является П. И. Вальдсп, автор ряда открытий, монографий, бывший член Петербургской академии наук. Наиболее существенные достижения Вальдена относятся к длительному периоду его деятельности в дореволюционной России. [3]
Эта проблема, несомненно, еще не привлекла к себе того интереса стереохимиков, которого она заслуживает. [4]
Проследим в истории стереохимии отношение к этим идеям Бишофа со стороны других авторов - стереохимиков. В этой диссертации Зелинский сообщает о целом ряде замещенных производных янтарной кислоты, стереоизомерные формы которых, как он думал, ему удалось установить и для которых он даже предложил наименования малеиноидная и фумароидная ( ср. Без сомнения, всякая причина, вызывающая то или иное сочетание атомов, в результате которого являются изомерные соединения, будет динамического характера, а потому обособлять частные, пока еще не объяснимые, случаи изомерии в особую группу динамических изомеров едва ли будет рациональным, тем более, что все случаи изомерии как в менее простых неорганических соединениях, так и в более сложных органических веществах суть явления, происшедшие в силу динамических ( силовых) изменений материи [ 146, стр. [5]
В течение почти 40 лет явление обращения, открытое в 1895 г. Вальденом при изучении яблочной кислоты, было главной загадкой для стереохимиков. Одна из причин этого заключалась в том, что более ранние работы, например указанная выше работа Вальдена, касались систем, у которых участие соседней группы ( см. ниже) представляло двойную трудность для интерпретации. Кэньонс сотрудниками [47] привели много примеров функционально менее сложных молекул, у которых на определенной стадии реакционной схемы можно наблюдать обращение. После того как было с очевидностью показано [40], что реакции S - 2 всегда сопровождаются обращением ( там, где это возможно с точки зрения структуры [48]), изменилось и наше представление о вальденовском обращении. [6]
Кроме создания лечебных препаратов, жаропрочных материалов, пестицидов и взрывчатых веществ, химия также является своеобразным полигоном для химика-органика, синтезирующего экзотические вещества типа пропеллана и кубана, для хи-мика-неорганика, готовящего соединения с кратными связями металл - металл, для стереохимика, моделирующего химические реакции в согласии с салонным фокусом, популярным во Франции ( см. разд. [7]
Биологи изучают орган обоняния. Стереохимики синтезируют вещества с заранее заданным запахом. Биофизиков интересует, какие процессы возникают в нервных каналах, что представляет собой сигнал о запахе. [8]
Первая из этих книг посвящена исключительно комплексным неорганическим соединениям и в этом отношении является продолжением традиций славной русской стереохимической школы Чугаева, к которой относится и сам автор. В ней обобщается богатейший материал, полученный в результате упорного целеустремленного труда советских стереохимиков: Л. А. Чугаева, акад. [9]
Первая из этих книг посвящена исключительно комплексным неорганическим соединениям и в этом отношении является продолжением традиций славной русской стереохимическои школы Чугаева, к которой относится и сам автор. В ней обобщается богатейший материал, полученный в результате упорного целеустремленного труда советских стереохимиков: Л. А. Чугаева, акад. [10]
Интересный материал о конфигурационно-конформационных отношениях и других фундаментальных вопросах стереохимии содержится в публикациях В. И. Соколова [10], Н. С. Зефирова [11], В. В целом же можно присоединиться к точке зрения В. И. Соколова, который считает, что хотя стереохимики научились получать понятное и однозначное представление о конфигурации, однако в современных книгах по стереохимии нельзя встретить строгого определения конфигурации. [11]
В 1949 г. шотландский ученый Монкриф выдвигает гипотезу, весьма напоминающую догадку Лукреция. Монкриф предположил, что обонятельная система состоит из рецепторных клеток различных типов, каждый из которых соответствует первичному запаху. На этот вопрос отвечает английский стереохимик Эймур: первичных запахов семь - камфарный, мускусный, цветочный, мятный, эфирный, острый и гнилостный. Подобно тому, как из трех основных цветов - - красного, синего и желтого - можно получить любой цвет, а из четырех вкусов - соленого, сладкого, кислого и горького - любой вкус, так и из сочетаний семи первичных запахов складывается любой сложный запах. [12]
Так как эти вопросы стоят в тесной связи с образованием объединений, то вследствие быстрого развития химии с ее нечетко отграниченными понятиями получилась досадная путаница различных представлений. Именно для того, чтобы устранить такую возможность, необходимо было геометрическую часть стереохимии изложить отдельно, не смешивая ее с вопросом о силах, вызывающих образование объединений. Это изложение с чисто описательной стороны отличается от обычно принятого в химии. Химик обычно исходит из известных сил, которые он к тому же считает направленными, и старается на этой основе объяснить образование соединений. Он разрабатывает учение о валентности, однако оказывается, что некоторые классы соединений не укладываются в рамки этого учения или же могут быть охвачены им только с натяжкой. Стереохимик выводит сначала геометрические законы и возможности описания любых объединений частиц, и лишь после этого он переходит кг энергетическим условиям образования таких объединений. Что эта точка зрения является оправданной, вытекает уже из того, что аналогичные структурные взаимозависимости наблюдаются при самых различных характерах связи. То, что определенные виды объединений, повторяющиеся аналогичным образом при безусловно неодинаковых связях, выводятся как следствие специальных сил, стереохимия считает скорее объяснением, чем фундаментальным фактом. Совершенно правильным нужно считать отрицательное отношение стереохимика к тому, чтобы заранее приписывать определенным структурам особые типы связи. [13]
Так как эти вопросы стоят в тесной связи с образованием объединений, то вследствие быстрого развития химии с ее нечетко отграниченными понятиями получилась досадная путаница различных представлений. Именно для того, чтобы устранить такую возможность, необходимо было геометрическую часть стереохимии изложить отдельно, не смешивая ее с вопросом о силах, вызывающих образование объединений. Это изложение с чисто описательной стороны отличается от обычно принятого в химии. Химик обычно исходит из известных сил, которые он к тому же считает направленными, и старается на этой основе объяснить образование соединений. Он разрабатывает учение о валентности, однако оказывается, что некоторые классы соединений не укладываются в рамки этого учения или же могут быть охвачены им только с натяжкой. Стереохимик выводит сначала геометрические законы и возможности описания любых объединений частиц, и лишь после этого он переходит кг энергетическим условиям образования таких объединений. Что эта точка зрения является оправданной, вытекает уже из того, что аналогичные структурные взаимозависимости наблюдаются при самых различных характерах связи. То, что определенные виды объединений, повторяющиеся аналогичным образом при безусловно неодинаковых связях, выводятся как следствие специальных сил, стереохимия считает скорее объяснением, чем фундаментальным фактом. Совершенно правильным нужно считать отрицательное отношение стереохимика к тому, чтобы заранее приписывать определенным структурам особые типы связи. [14]
Так как эти вопросы стоят в тесной связи с образованием объединений, то вследствие быстрого развития химии с ее нечетко отграниченными понятиями получилась досадная путаница различных представлений. Именно для того, чтобы устранить такую возможность, необходимо было геометрическую часть стереохимии изложить отдельно, не смешивая ее с вопросом о силах, вызывающих образование объединений. Это изложение с чисто описательной стороны отличается от обычно принятого в химии. Химик обычно исходит из известных сил, которые он к тому же считает направленными, и старается на этой основе объяснить образование соединений. Он разрабатывает учение о валентности, однако оказывается, что некоторые классы соединений не укладываются в рамки этого учения или же могут быть охвачены им только с натяжкой. Стереохимии выводит сначала геометрические законы и возможности описания любых объединений частиц, и лишь после этого он переходит, к энергетическим условиям образования таких объединений. Что эта точка зрения является оправданной, вытекает уже из того, что аналогичные структурные взаимозависимости наблюдаются при самых различных характерах связи. То, что определенные виды объединений, повторяющиеся аналогичным образом при безусловно неодинаковых связях, выводятся как следствие специальных сил, стереохимия считает скорее объяснением, чем фундаментальным фактом. Совершенно правильным нужно считать отрицательное отношение стереохимика к тому, чтобы заранее приписывать определенным структурам особые типы связи. [15]