Cтраница 1
Стереохимия комплексных соединений является частью неорганической химии и поэтому выходит за пределы предмета, которому посвящена данная книга; связующим мостиком служат л-комплексы, входящие в область элементорганической химии. Последнюю в нашей стране считают частью органической химии, за рубежом - частью неорганической, и дело здесь не в различиях формальной классификации. Подобного рода л-комплексы можно изучать и как неорганические; в основе же направления, созданного в нашей стране А. Н. Несмеяновым, лежит другая идея - исследование превращений органической части комплексов, в частности реакций замещения в циклопентадиенильных ядрах ферроцена, степени ароматичности таких структур. [1]
В стереохимии комплексных соединений значительное место занимают оптически активные комплексы, поэтому до рассмотрения отдельных типов таких комплексов уделим внимание некоторым общим вопросам. [2]
Рассмотрены стереохимия комплексных соединений, методы их получения и химические реакции, устойчивость комплексов, химическая кинетика и механизм реакций, протекающих с участием комплексных соединений. В конце каждой главы помещены списки упражнений по вопросам, рассмотренным в главе, и литература, рекомендуемая авторами для углубленного изучения темы. [3]
Проблемы стереохимии комплексных соединений часто рассматриваются вне их связи со строением простых галогенидов или окислов. Структурные данные по окислам и простым галогенидам обычно привлекаются при анализе более общих вопросов кристаллохимии, главным образом, в связи с проблемой упаковки структурных элементов в кристаллах. Такой подход по отношению к окислам иногда можно оправдать нестехиометричностью состава образуемых фаз, но уже по отношению к простым галогенидам он заведомо неправилен. Выделение комплексных соединений в особый класс, рассматриваемый независимо от строения более простых соединений, лишь затрудняет выявление характерных особенностей стереохимии того или иного элемента. [4]
В книгу включен краткий раздел стереохимии комплексных соединений, чтобы показать начинающему химику, что пространственные представления имеют значение не только в органической химии. [5]
К числу классических методов изучения стереохимии комплексных соединений относятся химические методы, расщепление на оптические изомеры ( оптическое разделение), измерения молекулярного веса и теплопроводности, а также потенцио-метрия. Заключения о расположении групп около центрального атома металла делались на основании изучения различных химических реакций, в том числе реакций замещения, причем предполагалось, что вступающая в комплекс группа обязательно занимает то место, которое ранее было занято замещаемой группой. С помощью этого метода было доказано. [6]
Применение меченых атомов позволило проверить и обосновать стереохимию комплексных соединений, характеризующихся наличием шестерной п четверной координации. [7]
Прежде чем дальше развивать этот вопрос, я должен остановиться на стереохимии комплексных соединений. [8]
Получение новых лигандов с высокими значениями координационной емкости должно способствовать обогащению стереохимии комплексных соединений. [9]
Не менее существенной частью координационной теории нера следует признать и положения этой теории, касаюш стереохимии комплексных соединений. [10]
Выяснение способа присоединения к атому-комплексооб-разователю лигандов, имеющих несколько координационно-активных центров, составляет одну из существенных задач стереохимии комплексных соединений. Анализ условий, определяющих тот или иной способ присоединения лиганда к металлу, тесно связан с общими проблемами химической связи: с двух-сторонне направленным донорно-акцепторным а и л-взаимо-действием металл-лиганд, с распределением эффективного заряда по атомам комплекса, со взаимным влиянием лигандов и другими аспектами химического строения, которые обычно привлекаются при теоретической интерпретации структурных, спектральных, магнитных, химических и прочих свойств комплексных соединений. [11]
Таким образом, анализ ближнего порядка в кристаллах неорганических соединений молибдена различных химических классов по существу раскрывает ряд общих проблем стереохимии комплексных соединений переходных металлов в их высших степенях окисления. [12]
Результаты структурных исследований, описанные на предшествующих страницах, и в особенности данные по кислородным, оксогалогенид-ным и оксоорганическим соединениям молибдена ставят вопрос о том, в какой мере характерные черты строения этих соединений отражают общие закономерности стереохимии комплексных соединений переходных металлов с кратными связями металл-лиганд и чем такие закономерности определяются. В более конкретной форме можно сформулировать три основных вопроса: 1) от каких факторов зависит взаимное расположение кратных связей металл-лиганд в октаэдрических комплексах различных переходных металлов; 2) какова роль невалентного взаимодействия лигандов ( стерических затруднений в их контактах) в искажении формы полиэдров и в изменении длины связей М - L; 3) как зависит эффект увеличения расстояния М - L в игракс-позиции к кратным связям от природы участников этого взаимодействия и какими факторами определяются существование и сила этого трансвлияния. [13]
В книге, специально написанной для учащихся первого года обучения в высших химических учебных заведениях, в простой и ясной форме изложены основы учения о координационных соединениях. Рассмотрены стереохимия комплексных соединений, методы их получения и химические реакции, устойчивость комплексов, химическая кинетика и механизм реакций, протекающих с участием комплексных соединений. В конце каждой главы помещен список упражнений по вопросам, рассмотренным в главе, и литература, рекомендуемая авторами для изучения темы. [14]
Очень большой прогресс, достигнутый в изучении равновесий в растворах комплексных соединений, по нахождению количественных характеристик процесса комплексообразования, а также по выяснению кинетики и механизмов комплексообразования, не мог не найти отражения в новом издании. То же относится к успехам стереохимии комплексных соединений и к проблемам взаимного влияния координированных лигандов. [15]