Статическая стереохимия

Cтраница 1

Статическая стереохимия изучает пространственное строение ( геометрию) молекул, их конформацию и конфигурацию. [1]

Статическая стереохимия исследовала пространственное строение молекул, динамическая - влияние пространственного строения на реакционные способности и скорости реакций. [2]

В задачу статической стереохимии входит выяснение устойчивости конформационных и конфигурационных состояний циклических систем, рассмотрение характерных особенностей их пространственного строения, выяснение влияния пространственного расположения заместителей на свойства молекулы в целом. Особенно большое значение для стереохимии циклических углеводородов имеет определение термодинамической устойчивости отдельных пространственных изомеров, так как из всех физико-химических показателей равновесная концентрация стереоизо-меров наиболее тесно и однозначно связана с пространственным строением этих соединений. [3]

В задачу статической стереохимии в данном случае входит выяснение устойчивых конформационных и конфигурационных состояний насыщенных алифатических систем, рассмотрение характерных особенностей их пространственного строения, выяснение влияния пространственного строения молекул на различные свойства соединений в целом. Особое значение имеет определение термодинамической устойчивости отдельных диастереомеров ( а иногда и конформеров), так как из всех физико-химических показателей относительная термодинамическая устойчивость углеводородов наиболее тесно и однозначно связана с их пространственным строением. [4]

Модели Драйдинга. [5]

В настоящем разделе рассматривается только статическая стереохимия и стереоизомерия органических соединений. [6]

Стереохимия - наука о пространственном строении молекул ( статическая стереохимия) и пространственном течении химических реакций, конформациях и конформационном анализе ( динамическая стереохимия) - является важнейшим разделом теоретической органической химии. Она имеет огромное значение для химии природных соединений и биохимии, поскольку свойства, и в первую очередь физиологическая активность большинства природных веществ ( аминокислоты, пептиды, белки, гормоны, ферменты, стероиды, стерины, алкалоиды, терпены и др.), зависят от их пространственного строения. [7]

По своему объему динамическая стереохимия в настоящее время во много раз превосходит объем статической стереохимии. В данной книге не представляется возможным более или менее исчерпывающе изложить все проблемы динамической стереохимии, поэтому здесь рассматриваются лишь ее основы. [8]

Лишь в последнее время стали появляться исследования, посвященные свойствам отдельных пространственных изомеров ал-канов, описанию оптических свойств конформационно-жестких энантиомеров, а также исследования относительной термодинамической устойчивости диастереомеров. Все эти вопросы, связанные с так называемой статической стереохимией алканов, и будут изложены в настоящей главе. [9]

Предлагаемый вниманию советского читателя труд, написанный рядом авторов под редакцией М. С. Ньюмена, посвящен пространственным эффектам в органической химии. По существу, предметом книги является новая-динамическая-стереохимия, ведущая родословную в большой степени не от классической структурной или, лучше, конфигурационной статической стереохимии Вант Гоффа и Вислице-нуса, а от динамических пространственных эффектов, проявляющихся в реакционной способности, таких, как пространственные затруднения ( Виктор Мейер), байеровское напряжение циклов, вальденов-ское обращение. Именно эта динамическая стереохимия, стереохимия реакций, узловые понятия которой-конформация молекулы и строение переходного состояния-развиваются в последние годы все быстрее и успешнее. Если отдельные вопросы, составившие предмет данной книги, например конформационный анализ, новая трактовка пространственных препятствий, правило Гаммета, были уже предметами специальных обзоров и монографий, то в целом эта новая динамическая стереохимия, насколько я представляю себе, написана впервые. [10]

Одна из них, достаточно хорошо разработанная - статическая, или к о н ф и-гу рационная, стереохимия, изучает устойчивые сте-реоизомеры, или конфигурации молекул, которые могут быть индивидуализированы и превращение которых из одной конфигурации в другую связано с разрушением химических связей в одном месте молекулы и возникновением такой связи в другом месте молекулы. К статической стереохимии относятся, как известно, все случаи оптической и геометрической с т е-реоизомерии. [11]

Именно для истолкования природы таких изомеров - зеркальных и геометрических - создал в 1874 г. Вант-Гофф представление о тетраэдрическом углеродном атоме. Так исследование оптически активных веществ стало одной из важнейших областей стереохимии. Вместе с исследованием геометрической ( цис - / транс -) изомерии оно стало главным содержанием статической стереохимии, предмет которой - изучение связи пространственного строения веществ с их физическими свойствами. [12]

У многих читателей, вероятно, возникнет вопрос: чем объяснить выпуск, русского перевода этой книги почти одновременно с выходом в свет аналогичной отечественной книги. Действительно, обе книги представляют собой учебники по стереохимии органических соединений. Более того, местами они так похожи друг на друга логикой изложения, подбором примеров, что остается лишь изумляться удивительному совпадению - одновременной и независимой работе, выполненной в различных странах разными авторами. И все же книга Илиела имеет свои отличительные особенности. В ней делается отчетливый упор на динамическую стереохимию, вопросы же статической стереохимии затрагиваются лишь постольку, поскольку они нужны как фундамент для рассмотрения пространственных особенностей превращений органических веществ. В этом отношении книга Илиела существенно дополняет книгу советских авторов, в которой вопросы динамической стереохимии рассмотрены в более сжатой форме. [13]

Страницы: 1