Cтраница 1
Стибинобензол СВН5 - Sb - Sb-C ( iH5 получается восстановлением натриевой соли фенилстибиновой кислоты гидросульфитом. [1]
Стибинобензол СВН5 - Sb Sb - СвН5 получается восстановлением натриевой соли фенилстибиновой кислоты гидросульфитом. [2]
Стибинобензол был недавно получен также при восстановлении фенил-дихлорстибина дифенилсиланом при - 25 С; вероятно, в качестве промежуточного соединения при этом образуется, фенилстибин, реагирующий далее & фенилдихлорстибином. [3]
Стибинобензол получен также при взаимодействии фенилстибина с фенилдииодстибином в эфире при комнатной температуре в высоком вакууме. [4]
Стибинобензол образуется также при смешении фенилстибина в эфирном растворе с избытком фенилдииодстибина при охлаждении в высоком вакууме с последующим повышением температуры до комнатной. [5]
Суспензии стибинобензола ( СвН5ЗЬ) ж в эфире энергично окисляются на жидухе с образованием полимерной окиси фенилстибина ( C6H6SbO) ж; окисление твердого стибинобензола может сопровождаться самовоспламенением. [6]
Этими исследованиями доказана возможность получения соединения по-брутто-формуле, очень близкого к стибинобензолу, если реакция проводится в достаточно мягких условиях, исключающих разрыв С-Sb - связи. [7]
Суспензии стибинобензола ( СвН5ЗЬ) ж в эфире энергично окисляются на жидухе с образованием полимерной окиси фенилстибина ( C6H6SbO) ж; окисление твердого стибинобензола может сопровождаться самовоспламенением. [8]
Разложение эфирных растворов фенилстибина без доступа воздуха также происходит быстро уже при комнатной температуре; при этом образуется коричнево-черный осадок, содержащий металлическую сурьму, полимерный стибинобензол и продукты его разложения ( см. гл. [9]
К раствору 4 г фенилстибиноксида в 80 мл ледяной уксусной кислоты и 80 мл ацетона прибавляют раствор 12 г фосфорноватистокислого пат-рия в 15 мл ледяной уксусной кислоты, затем смесь нагревают 2 - 3 часа при 65 С. Полученный стибинобензол отмывают метиловым спиртом от уксусной кислоты и сушат в вакуум-эксикаторе. На воздухе или в плохо эвакуированном эксикаторе окраска быстро переходит в светло-коричневую и желтую. Свойства, внешний вид, процент сурьмы сильно зависят от способа и условий приготовления. [10]
Низкий выход стибина обусловлен разложением, происходящим во время его фракционирования при комнатной температуре. В остатке после фракционирования, кроме йодистого натрия и избытка боргидрида лития, остаются продукты разложения, имеющие окраску от темно-красной до почти черной, содержащие стибинобензол. На воздухе эти вещества саморазогре-ваютея и при гидролизе разбавленной кислотой воспламеняются с выделением паров, сильно раздражающих слизистые оболочки. [11]
Длительно перемешивают реакционную смесь при 30 С. Выпавший желто-коричневый осадок отфильтровывают и сушат, затем для устранения примесей сернистых соединений продолжительно кипятят со смесью равных частей спирта и бензола с добавкой небольшого количества порошка меди. При этом примеси выпадают в виде осадка, который отфильтровывают; из фильтрата после отгонки растворителя получают стибинобензол в виде желтого порошка. Стибинобензол не растворяется в воде, легко растворяется в уксусной кислоте, может быть перекристаллизован из хлороформа. [12]
Значительно большее число работ и патентов посвящено синтезу стибино-соединений ароматического ряда. Этим соединениям обычно приписывается мономерная структура ArSb SbAr. В связи с тем, что строение других соединений не установлено, ниже для них будут применяться мономерные формулы. Стибинобензолы получают действием сильных восстановителей, например гидросульфита натрия Na2S204 на арилстибиновые кислоты RSb03H2, арилстибиндигалогениды RSbX2 или арилстибиноксиды RSbO. Восстановление ведут в мягких условиях, так как легко наступает разрыв связи сурьмы с углеродом, и в атмосфере инертного газа для защиты образующегося стибиносоединения от окис - ления. [13]
Длительно перемешивают реакционную смесь при 30 С. Выпавший желто-коричневый осадок отфильтровывают и сушат, затем для устранения примесей сернистых соединений продолжительно кипятят со смесью равных частей спирта и бензола с добавкой небольшого количества порошка меди. При этом примеси выпадают в виде осадка, который отфильтровывают; из фильтрата после отгонки растворителя получают стибинобензол в виде желтого порошка. Стибинобензол не растворяется в воде, легко растворяется в уксусной кислоте, может быть перекристаллизован из хлороформа. [14]