Cтраница 1
![]() |
Перекисные соединения, используемые для инициирования свободнорадикальной полимеризации. [1] |
Технический стирол отмывают от фенольного ингибитора, встряхивая его 2 раза с 10 % - ным раствором едкого натра, а затем мономер 3 раза промывают дистиллированной водой. [2]
Технический стирол встряхивают ( не очень сильно) в делительной воронке дважды с 5 % - ным водным раствором кислого сернистокислого натрия, дважды с 8 % - ным раствором едкого натра и затем с дистиллированной водой до нейтральной реакции. При слишком энергичном встряхивании образуются труднорастворимые эмульсии. Промытый стирол сушат безводным сульфатом магния ( около 5 г на 100 мл) и после 2 - 3 ч разгоняют при пониженном давлении. Для разгонки применяют стеклянные приборы на шлифах, тщательно вымытые ( хромовой смесью, водопроводной водой и дистиллированной водой) и высушенные горячим воздухом. Разгонку следует проводить возможно быстрее, с дефлегматором длиной не более 50 - 60 см, при низкой температуре и 20 мм рт. ст. Колбу надо нагревать на водяной или воздушной бане при температуре не выше 90 С. Потери при разгонке уменьшают пропусканием через рубашку холодильника холодной воды ( ниже 10 С) и охлаждением приемника льдом. Для предохранения вакуум-насоса от попадания паров стирола помещают между ним и приемником трубку с гранулированным активированным углем. [3]
Навеску технического стирола 1 5 - 2 0 i берут из капельницы по разности с точностью 0 0002 г, вносят Е мерный цилиндр, приливают спирт до объема 6 мл. Дальнейший ход определения подобен описанному при построении калибровочного графика. Содержание хинона в анализируемой пробе находят по калибровочному графику. [4]
Навеску технического стирола 0 15 - 0 20 г берут из капельницы по разности с точностью 0 0002 г и помещают в мерный цилиндр с пришлифованной пробкой емкостью 10 мл. Добавляют пипеткой 3 мл воды и по 0 20 мл растворов флороглюцина и карбоната натрия и взбалтывают. [5]
К техническому стиролу часто добавляют ингибитор, чтобы воспрепятствовать спонтанной полимеризации при его хранении. Обычно для этой цели используют хиноны. [6]
Затем снимают инфракрасный спектр для технического стирола в тех же условиях и по графику находят концентрацию этил-бензола. [7]
Следы загрязнений, оставшиеся в техническом стироле, например алкилбензолы, замещенные стиролы, альдегиды и перекиси, в лабораторных условиях можно удалить перегонкой. Таким же образом можно выделить воду и продукты окисления, образовавшиеся при действии воздуха. Перегонку следует проводить с большой осторожностью, чтобы избежать загрязнения стирола и образования полимера. [8]
Для предотвращения самопроизвольной полимеризации при хранении к техническому стиролу обычно добавляют немного гидрохинона. Для ускорения превращения стирола в полистирол применяется перекись ( см. пояснение к опыту 260), при этом полимеризация протекает по радикальному механизму. В технике проводят полимеризацию стирола и с использованием кислотных катализаторов; в этом случае процесс идет по ионному механизму и полимер имеет несколько иные, более ценные свойства. [9]
Параллельно были проведены лабораторные эксперименты по термической полимеризации технического стирола в изотермическом режиме при температурах: 80, 100, 120, 140 и 150 СС. Были измерены скорости реакций, молекулярные массы и ММР полимера по ходу синтеза. [10]
Для предотвращения самопроизвольной полимеризации при хранении, к техническому стиролу обычно добавляют немного гидрохинона. [11]
Из этой фракции в лаборатории был сварен лак MG-25 с добавкой технического стирола в количестве 3 5 % на фракцию. [12]
Этот процесс, используемый в технике более 50 лет, считается уникально простым: технический стирол нагревают до 80 - 90 С и он начинает спонтанно полимеризоваться. Продукт растворим в мономере, ( реакционная смесь-вязкий сироп. Еще в 30 - е годы была найдена корреляция между температурой процесса вязкостной молекулярной массой продукта. Схема установки приведена во многих учебниках по технологии - синтеза полимеров. Это требует огромных времен пребывания или огромных реакционных объемов, поскольку скорость полимеризации как функция а резко замедляется при высоких степенях превращения. [13]
Физические и химические свойства стирола исследованы очень подробно и приведены во всех обзорных работах [1, 2, 3], поэтому нет надобности повторять здесь их описание. Однако следует привести типичный состав технического стирола, чтобы показать не обычную для химического производства высокую степень чистоты получаемого в промышленном масштабе продукта. Ниже показывается влияние примесей при использовании стирола в производстве полистирола. [14]
Каждый случай должен рассматриваться с точки зрения его преимуществ, и в последующих параграфах обсуждается влияние характерных примесей и загрязнений. Особое внимание обращено на те загрязнения, которые могут присутствовать или могут образоваться в техническом мономере, так как при лабораторных исследованиях исходным продуктом обычно является технический стирол. [15]