Cтраница 4
Процесс полимеризации начинается и идет под действием инициатора, являющегося по своему химическому строению перекисью. Одни инициаторы растворимы в воде, как, например, калий надсернокислый, называемый еще персульфатом калия. Другие инициаторы ( например, перекись бензоила) растворимы в жидком стироле и нерастворимы в воде. [46]
Так например Stobbe и Posnjak186 нашли, что простоявший 14 дней стирол полимеризовался значительно быстрее под влиянием тепла и света, чем свежеперегнанный продукт. Houtz и Adkins 187 также показали, что полимеризация стирола ускоряется в присутствии 2 % озонированного дииэобутилена. Хотя полимеризованные перекиси: стирола получаются самопроизвольно во время активированной кислородом полимеризации жидкого стирола, все же сомнительно, чтобы эти перекиси были действительными катализаторами. Staudinger и Lautenschlager188 приводят доказательство в пользу той точки зрения, что перекись не является действительным катализатором, но что первичная окись, образующаяся во время аутоксидации, представляет собой агент первостепенной важности. [47]
Стирол является хорошим растворителем органических перекисей, хинона и третичного бутилпирокатехина, причем последний наряду с гидрохиноном применяется в качестве наиболее активного ингибитора ( оказывает действие при введении 0 0001 % от массы стирола) для предотвращения полимеризации при транспортировке и хранении стирола. Стирол обладает наркотическим действием - длительное вдыхание паров вызывает расстройство нервной системы, катары дыхательных путей, изменение состава крови и печени, раздражение кожи. При концентрации паров до 2 мг / л и кратковременном действии их на организм наблюдается легкое раздражение слизистых оболочек. Жидкий стирол вызывает образование трещин на коже. [48]
Это затрудняет объяснение влияния давления на скорость реакции в свете молекулярной теории газов. Полимеризация сжатого этилена близка до некоторой степени к полимеризации жидких мономеров, хотя повышенная сжимаемость этилена дает возможность изменять его концентрацию в более широких пределах без введения в систему второго компонента. Опубликована работа 114 ] о влиянии давления на скорость полимеризации жидкого стирола, в которой показано, что изменение давления от 1 до 3000 am изменяет скорость полимеризации примерно в 10 раз. [49]