Cтраница 3
Приводится обработка экспериментальных данных но низкотемпературной теплоемкости кварцевого стекла, коэсита, 3-кристобалита и стишовита на основе представлений о двухполосном характере спектра распределения частот для структур с ионно-ко-валентными и ковалентпыми связями. В соответствии с ранее сделанными теоретическими предпосылками установлен факт преимущественно одномерного спектра распределения частот в решетке коэсита и каркасе плавленого кварца. Обнаружена неприменимость двухпараметровой функции В. В. Тарасова для описания хода температурной зависимости теплоемкости стишовита. Доклад опубликован: Труды МХТИ им. [31]
Что касается воздействия гидроксил-иона, то невозможно понять, как он мог катализировать растворение стишовита, в котором атом кремния уже достиг своего максимального координационного числа. Нет убедительных данных, показывающих влияние рН на скорость растворения стишовита, но интересно, что при рН 8 4 он растворяется примерно с той же скоростью, что и кварцевое стекло, если сравнивать равные по величине площадки на поверхностях, подвергавшихся действию раствора. Более того, стишовит продолжал растворяться после того, как был пройден уровень насыщения кварцевого стекла или аморфного кремнезема. Похоже, что стишовит представляет собой гидролитически нестабильную форму и в конечном счете должен полностью распадаться до аморфного кремнезема. Оказывает ли величина рН влияние на скорость гидролиза стишовита, остается неизвестным. [32]
Среди фазовых превращений, вызванных приложением давления, особенно важным и являются синтезы алмаза, кубического нитрида бора, стишовита. Первые два вещества приобрели огромное значение как сверхтвердые материалы, и их промышленное производство расширяется во всем мире. [33]
![]() |
Возможные конфигурации планар-ных и-звенных ( п 3 - 7, колец тетраэдров [ SiO4 ] в структуре а - Si02. [34] |
Наряду с 8Ю4 - тетраэдрами, в качестве структурных полиэдров a - SiO2 предложено рассматривать октаэдры 8Ю6, свойственные стишовиту ( см. раздел 7.1) [126]; в [125] обсуждается вариант трехкратной координации атомов кислорода. [35]
В настоящее время принимается существование следующих модификаций кремнезема: кварца, тридимита, кристобалита, коэсита, китита, волокнистого кремнезема и стишовита. [36]
![]() |
Образование промежуточных соединений в экви-молярной смеси СаО - - SiO2 при 1000 - 1200 С. [37] |
При сверхвысоком давлении и нагревании ( - 1 2 - Ю Па; - 1300 С) была получена особая модификация SiO2, названная стишовитом. [38]
В 1961 г. при давлении 100 - 160 - 102 МПа и температуре 1200 - 1400 С из кварца была синтезирована новая, рутилоподобная модификация кремнезема - стишовит. [39]
![]() |
Изменение величины диэлектрической щели а-кварца ( ЗЩ, эВ в зависимости от гидростатического давления. [40] |
Например, недавние расчеты методом ФЛЭП диэлектрических и динамических характеристик, упругих свойств стишовита и их изменений в зависимости от внешнего давления позволили детально описать фазовый переход стишовита ( при Р - 64 ГПа) с образованием орторомбической структуры типа СаС12 и определить свойства данной модификации диоксида кремния. [41]
Кроме указанных на диаграмме Феннера в настоящее время известно еще несколько метастабильных при обычных давлении и температуре форм кремнезема, к которым принадлежат полученные при высоких давлениях китит, коэсит и стишовит, а также волокнистый кремнезем. [42]
Возросший интерес к исследованию полиморфизма кремнезема и его кристаллохимической аналогии с различными соединениями в известной мере объясняется синтезом при повышенных температурах и высоких давлениях новых плотных модификаций кремнезема - коэсита и стишовита, которые затем были обнаружены и в природе. Стишовит, впервые открытый и изученный в СССР [5, 6], имеет структуру рутила и остается пока одной из немногих структур силикатов с шестерной координацией кремния. Отметим, что октаэдрический кремний обнаружен в пирофосфаге SiP207, в некоторых фазах высокого давления: гранатоподобном метасиликате магния Mg3VIII ( MgVISiV [) Si3012, ва-деитоподобном тетрасиликате калия K2SiVISi309, холландитопо-добных твердых растворах германосиликатов с типовой ортокла-зовой молекулой KAl ( SiGe) 7I08 и некоторых других соединениях. [43]
Известны две другие полиморфные модификации кварца, устойчивые при высоких давлениях: кеатит [106], полученный при 380 - 585 С и 0 35 - 1 20 ГПа в присутствии щелочи, и стишовит ( см. [107]), полученный при 1200 - 1400 С и 16 ГПа. Стишовит встречается в природе в некоторых метеоритных кратерах. [44]
![]() |
Влияние давления на превращение энстатит-клиноэнстатит.| Диаграмма в координатах давление - температура метасили-ката магния ( по Маркову с сотрудниками. [45] |