Cтраница 2
![]() |
Времена корреляции вращения зонда 1 ( при 25СС в пористых полимерах на основе полистирола с различной степенью сшивания. [16] |
При этом спиновый зонд оказался значительно более чувствительным индикатором изменения свободного объема, чем плотность полимера. [17]
![]() |
Схема, иллюстрирующая двузначность ряда морфологических и термодинамических характеристик макромолекул в зависимости от температуры. [18] |
Второй член соответствует структурному вкладу, возникающему за счет изменения свободного объема при смешении плотноупакованной полимерной жидкости с менее плотноупакованным растворителем. Этот член является положительной возрастающей функцией температуры. [19]
Выше ( см. главу III) было отмечено, что изменение свободного объема при активации в бимолекулярных реакциях имеет тот же ( отрицательный) знак, что и изменение собственного объема. Было также показано, что в реакциях присоединения мольный объем активированного комплекса ( сумма собственного и свободного объемов) во многих случаях близок к объему продукта реакции. [20]
Изменение концентрации растворенного вещества в мембране и температуры приводит к изменению свободного объема в полимере. Это связано с тем, что при повышении температуры возрастает растворимость веществ в полимерах ( для систем с верхней критической температурой смешения) и увеличивается подвижность полимерных цепей. Кроме того, при повышении температуры возрастает активность молекул проникающего вещества. [21]
В главах II и III части 3 будут приведены примеры, иллюстрирующие важную роль изменений свободного объема в процессе активации при параллельном протекании однотипных реакций с различной пространственной затрудненностью. [22]
Одной из наиболее подробно разработанных теорий стеклования является теория, основанная на представлениях об изменениях свободного объема при переходе полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние и наоборот. [23]
Теплоемкость расходуется при этом не на фундаментальные изменения структуры, а на переупаковку ( сопровождаемую изменением свободного объема) цепей по мере перехода от более к менее неравновесным состояниям. Ясно, что и здесь скачок теплоемкости будет зависеть от скорости нагревания. [24]
Метод оптической активности позволяет разделить два эффекта, имеющих место при стекловании: эффект, связанный с изменением свободного объема ( межмолекулярных расстояний), и эффект, связанный с изменением межмолекулярного взаимодействия при постоянном объеме. [25]
![]() |
Зависимость положения и формы пика р. поглощения ПВХ от содержания ДОФ. [26] |
Пеццин и др. [423] полагают, что описанные выше закономерности изменения поглощения в р-области не связаны с изменением свободного объема системы. Зависимость плотности от содержания пластификатора ( в данной области концентраций) соответствует этому предположению. Уменьшение интенсивности пика объясняют обычно взаимодействием цепей ПВХ с пластификатором, которое уменьшает подвижность участков цепи, ответственных за Р - ПИК. [27]
Отметим, во-первых, что наличие вполне определенных тенденций в зависимостях D ( Mn) и D ( MC) обусловлено преимущественно изменением равновесного свободного объема при варьировании величин Мп и Мс, тогда как абсолютные значения констант массопереноса во многом обусловлены конфигурационной составляющей свободного объема. [28]
Установлено, что проницаемость полимера при деформировании меняется: при всестороннем сжатии - уменьшается, при растяжении - увеличивается, что можно объяснить изменением свободного объема в структуре полимера. В полимерах и пластмассах на диффузионные характеристики влияет образование трещин при растяжении. [29]
При расчете Tt исходят из того [18], что изменение объема повторяющегося звена при нагревании складывается из двух частей: изменение эффективных ван-дер-ваальсовых радиусов ( учитывающих как изменение свободного объема, так и изменение самих ван-дер-ваальсовых радиусов) и изменение длин химических связей. [30]