Изменение - удерживаемый объем
Cтраница 1
Изменение удерживаемых объемов всех исследованных компонентов с понижением температуры не одинаково. Удерживаемые объемы тиофена и этилмеркаптана увеличиваются несколько больше, чем удерживаемые объемы метил-меркаптана, сероуглерода, сероокиси углерода. Возможно, это различие обусловлено строением и размерами молекул. [1]
Ввиду важности рассматриваемой зависимости следует определить изменение удерживаемого объема с температурой и привести результаты по крайней мере для двух температур, как можно дальше отстоящих друг от друга. [2]
 |
Зависимость удерживаемого объема. [3] |
Использование таких графиков при идентификации ограничено изменением удерживаемых объемов в зависимости от выбранных условий работы. [4]
При нанесении на полисорб-1 полярной фазы типа ПЭГ-3000 изменение удерживаемого объема с увеличением температуры имеет резко выраженный характер. Использование слабополярной фазы ( КБС-2Ф) и неполярной фазы ( сквалана) приводит к меньшей зависимости удерживаемого объема от температуры. [5]
Можно показать, что легкое отклонение от линейности адсорбции не должно вызвать изменения удерживаемого объема пара. [6]
Изменение температуры в, пределах погрешности термостати-рования хроматографа i0 Ai0 не приводит к изменению удерживаемых объемов. [8]
На колонке с силанизированным хромосорбом пики полярных соединений становятся, как правило, более узкими и симметричными, однако характер изменения удерживаемых объемов здесь различен. Если силанизация хромосорба понижает удерживание пиридина и диоксана, то значения Vg для спиртов, кетонов, нитро-соединений и ацетата, наоборот, увеличиваются. [9]
Эти комментарии и расчеты не означают, что влияние коэффициента активности пренебрежимо мало. Изменение удерживаемого объема в несколько раз, которое легко наблюдать при изменении жидкой фазы, является значительным в газовой хроматографии; в результате происходит изменение относительного удерживания на 10 - 25 % или более. [10]
Очевидно, ошибка в измерении потока вызовет такую же относительную ошибку в измерении площади пика. Объем инжектора и детектора и изменение удерживаемого объема, вызванное изменением эффективности колонки, не влияют на плсщадь пика. Температура также не оказывает влияние на плсщадь пика до тех пор, пока она не изменяет чувствительности детектсра. [11]
Активность твердого носителя обычно проявляется в избирательном удерживании полярных соединений с одновременным искривлением изотермы сорбции, что приводит к значительному размыванию зоны компонента и ухудшению разделения. Такую активность не удается полностью устранить силанизированием носителя и требуется дополнительное модифицирование активной жидкостью ( например, полиэтилен-гликолем), которое вызывает изменение удерживаемого объема на полярной неподвижной фазе. В этих случаях целесообразно использовать носитель с лиофильной поверхностью. [12]
Это связано с тем, что при повышенной температуре пленка элюента на поверхности жидкой фазы не образуется, а поскбльку этанол практически не растворяется в апиезоне, образования бинарной жидкой фазы не происходит. Это же свидетельствует о том, что взаимодействие в газовой фазе не оказывает существенного влияния на удерживание в данных условиях. В случае гептана, наоборот, происходит изменение удерживаемых объемов вследствие растворения гептана в апиезоне L и образования бинарной жидкой фазы с модифицированными сорбционными свойствами. [13]
Этот метод идентификации пригоден для анализа простых, хорошо изученных смесей и непригоден для анализа сложных смесей или смесей, содержащих необычные или неожиданные компоненты. Более надежный вариант этого метода заключается в измерении удерживаемых объемов по крайней мере на двух разных неподвижных фазах в газовой или двух подвижных фазах - в жидкостной хроматографии. Мало вероятно, чтобы характеристики удерживания ( коэффициенты активности) двух веществ для двух разных стационарных или подвижных фаз совпадали. Таким образом, положение пика или изменение положения при изменении условий дает более надежную основу для идентификации вещества. Закономерность изменения удерживаемых объемов в гомологическом ряду также создает основу для идентификации. [14]
Таким образом, по данным газо-жидкостнрй хроматографии представляется возможным рассчитывать коэффициенты активности компонентов в бесконечно разбавленных растворах. Это имеет очень важное практическое значение, поскольку эти величины весьма затруднительно определять другими методами. Как показывает практика, это условие не всегда выполняется. На поверхности носителя возможна адсорбция компонентов исследуемых смесей, оказывающая большое влияние на условия их равновесного распределения между газовой и неподвижной фазами. Это приводит к существенным отклонениям коэффициентов активностей летучих компонентов в бесконечно разбавленных растворах в малолетучих растворителях, найденных по данным газо-жидкостной хроматографии, от значений, определенных другими методами. Наибольшее влияние адсорбции на поверхности носителя обнаруживается при использовании для хроматографических экспериментов жидких фаз, полярность которых значительно меньше полярности исследуемых летучих веществ. Это влияние проявляется в асимметричности хроматографических пиков ( появление адсорбционных хвостов), а также в изменении удерживаемого объема с изменением величины вводимой пробы. Отмеченные явления обусловлены нелинейностью изотерм адсорбции на твердых поверхностях и обнаруживаются при использовании обычно применяемых носителей - кизельгура, огнеупорного кирпича, силика-геля, окиси алюминия, целита, пористого тефлона. [15]
Страницы: 1